甲醇制烯烴(MTO)研究新進(jìn)展

50天然氣化工2002年第27卷CHsOHz0HCHzOH, AISi~HzOCH3AISi 、SCHOCHCH3OHCH3-CHsOHsi圖1 SAP0-34 分子篩上表面甲氧基的形成過(guò)程1415]Fig. 1 Formation of surface methoxy1 groups on the SAPO-34 14.15]cHsotype ItypeIT圖2 SAP0-34 分子篩上的兩種甲氧基Fig.2 Two types of methoxy groups on SAPO-34. 1.2 生成第一個(gè)C-C鍵和Rake機理等20]。以Oxium ylide機理為例:甲.甲氧基生成后，如何生成第- -個(gè)C-C鍵眾氧基中一個(gè)C-H質(zhì)子化生成C-H+與甲醇分說(shuō)紛紜相關(guān)機理有20余種之多。但基本上可子中- OH作用形成氫鍵然后生成乙基氧C ]進(jìn)以歸為以下幾類(lèi):0xium ylide機理、Carbene機理、而生成第一個(gè)C- C鍵,詳細過(guò)程如圖3所示。Carbocationic機理、自由基機理、Carbon pool 機理HO,HCHz+H2C-CH2+H2O圖3表面 甲氧基和甲醇作用生成第一個(gè)C- C鍵的過(guò)程21]Fig.3 Formation of the first C- C bond via a concerted reaction of thesurface methoxy group with a methanol molecule 21]1.3 C3、C4的生成過(guò)程沒(méi)有Cs以上的產(chǎn)物。C3、C4 的生成有以下5種SAPO-34分子篩催化MTO反應時(shí)產(chǎn)物分布路線(xiàn):較簡(jiǎn)單，以C2~C4特別是乙烯、丙烯為主幾乎路線(xiàn)122232]:51劉紅星等:甲醇制烯烴( MITO研究新進(jìn)展第3期+methylated SAP-34etheneHydride abstrctionbeta-elimonatopmn/alkanealkene路線(xiàn)21241:methylated SAP0-34 + methanolvi ako alkene/ alkane路線(xiàn)3-25]:CH2CH3CHzCH2CHzCH3H一+ CH:CH=CHCH+C=C一一toE三Al~sAI'~SAI~Si路線(xiàn)42627]:CH3CHCH2 Prpeatin H/9C(CH)2absorbedpbaseAl-siA1-deompxstion==..oomopstion = ==releasedbydroxil+HxC=CH-CH3+HCCH=CH-CHs Besousproducts+H:C=CH2+HzO+H2O路線(xiàn)s( Carbon pol機理S38-31:CzH4C3H6CHOH一