醋酸乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸丁酯共聚乳液的研制

30.CHINA ADHESIVESVol.11 No.3醋酸乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸丁酯共聚乳液的研制°陳元武(福建紡織化纖集團有限公司福建省永安市366016)摘要介紹了醋酸乙烯、叔碳酸乙烯酯、丙烯酸J酯共聚乳液的合成、性能及應用等。關(guān)鍵詞:醋酸乙烯-叔碳酸乙烯酯-丙烯酸丁酯乳液共聚合耐水耐候膠粘劑叔碳酸乙烯酯中圖分類(lèi)號:TQ316.334文獻標識碼:A文章編號:1004 - 2849 2002 )03 - 0030- 03乳化劑D聚甲基丙烯酸鈉:自備前言聚乙烯醇完全醇解型和部分醇解型混合有關(guān)醋酸乙烯及其共聚乳液合成的文獻已不鮮過(guò)硫酸銨:化學(xué)純國產(chǎn)見(jiàn),但醋酸乙烯與叔碳酸乙烯酯及丙烯酸丁酯乳液碳酸氫鈉:化學(xué)純國產(chǎn)共聚的相關(guān)文獻卻從未見(jiàn)于國內的各大專(zhuān)業(yè)雜志。增塑劑:工業(yè)級國產(chǎn)叔碳酸乙烯酯是支鏈高級脂肪酸乙烯酯,國內尚無(wú).叔丁基過(guò)氧化氫/甲醛合次硫酸鈉雕白塊)氧生產(chǎn)廠(chǎng)家有關(guān)的合成乳液自然是國內生產(chǎn)廠(chǎng)家的化/還原劑化學(xué)純-項空白。筆者以EXXONMOBILCHEM.的1.2 合成簡(jiǎn)介EXXRANEO10(十碳叔羧基脂肪酸乙烯酯簡(jiǎn)稱(chēng)叔1.2.1 乳化劑D作為保護膠體的乳液合成工藝碳酸乙烯酯或veova 10其密度0. 8809g/cem3分子量將乳化劑C和去離子水、碳酸氫鈉、過(guò)硫酸銨198沸點(diǎn)110具有水果香味的液體b選擇數種合等混合溶解,加入VAC、veoval0、BA、AA進(jìn)行預乳成方法介紹給同行們參考?；玫筋A乳化液。向三口瓶中加入去離子水和乳根據所合成的乳液進(jìn)行性能分析，認為該共聚化劑D(作為保護膠體)攪拌并升溫到83C左右加乳液具有以下特點(diǎn):耐水性突出特別是耐熱水性能入部分過(guò)硫酸銨和預乳化液進(jìn)行種子聚合,大約十優(yōu)異幾乎不因為環(huán)境溫度的升高( 0~ 100C范圍)幾分鐘后乳液開(kāi)始反應開(kāi)始滴加剩余的預乳化液,而顯明顯的熱塑性,乳液涂膜具有高透明度、高光然后保溫1 .5小時(shí)并加入氧化還原體系同時(shí)體系迅澤、對基材附著(zhù)力明顯優(yōu)于普通醋丙共聚乳液耐紫速降溫到50以下過(guò)濾得產(chǎn)物A。外光的性能、耐強酸( pH0.5~ 1.0 )強堿( pH12~ 14)1.2.2 聚乙烯醇保護膠體系的乳液合成工藝的性能均優(yōu)于普通醋丙共聚乳液膠膜的韌性明顯將聚乙烯醇和水加入三口瓶中攪拌升溫到大于后者耐紫外光黃變優(yōu)于苯丙共聚乳液。939C溶解。加入乳化劑A、B和碳酸氫鈉、增塑劑等攪拌并降溫到76%左右。加入少量過(guò)硫酸銨滴1實(shí)驗部分加混合單體( VAC、veoval0、BA、AA )進(jìn)行種子聚合,得種子乳液繼續滴加混合單體過(guò)硫酸銨銨-定時(shí)1.1 原料及規格醋酸乙烯( VAC):聚合級福建紡織化纖 集團間間隔加入使反應平穩進(jìn)行全部單體滴加完畢保溫并升溫進(jìn)行熟化處理降溫到50以下過(guò)濾得產(chǎn)物有限公司叔碳酸乙烯酯( veoval0 ) :EXXON MOBIL CHEM.B。丙烯酸丁酯( BA )聚合級上海高橋石化等產(chǎn)與上述合成工藝相同,但單體分成兩部分,首先滴加小混今單體,后期滴加VAC、veo-丙烯酸AA )聚合級上海高橋石化等產(chǎn)val0中國煤化工E段共聚產(chǎn)物Co陰離子型乳化劑A :國產(chǎn)工業(yè) 品.TYHCNMHG陰離子型乳化劑B :VA - 50法國羅地亞公司1.2.511兒日叭衣1 )復合型乳化劑C進(jìn)口工業(yè)品D收稿丹期據鵬-05- 30_作者簡(jiǎn)護先武高分子化工工程師從事乳液聚合研究多年有多項成果和論文。第11卷第3期中國膠粘劑.31.表1各產(chǎn)物的物化指標說(shuō)明它不是一種均相高分子,即出現了不均勻嵌段乳液A乳液B乳液C乳液D**結構。蘭色半透明狀乳白色 細膩流乳白色細膩 較乳白色細膩 流1.2.5 四種乳液樣 品的紅外吸收光譜外觀(guān)乳液流動(dòng)性好動(dòng)性好動(dòng)性好固含%:50粘度(mPa.)1223002700017800pt5..83.8成膜溫度T)≥8.0粘接拉伸強度7.968.1048.8754.90圖2乳液A紅外光吸收光譜(MPa):斷裂伸長(cháng)率% :37.241.827.6吸水率(0C)8.271.444414.1756.6(最后膜溶吸水率喊(90C)1.4020.7123.25脹成碎片)共聚乳液膠膜pH.0酸性溶液(浸泡實(shí)驗1小時(shí))穩定變紅變硬發(fā)脆p2.5堿性溶液浸不溶解.微溶脹不溶解嚴重溶脹成碎圖3乳液 B紅外光吸收光譜泡10小時(shí))*以上A. B、C共聚比例為VAC: veova: BA:AA為200: 150:50:1.5* *普通醋丙共聚乳液以聚乙烯醇為保護膠體VAC: BA:HEMA:AA為280: 100:80:1.51.2.4 四個(gè)樣品的DSC曲線(xiàn)圖從圖1可以看出同樣共聚比例，以乳液A的玻圖4乳液C紅外光吸收光譜璃化溫度最高而以PVA為保護膠體的乳液B.乳液C因為存在接枝效應分子間間隔較大即較松散,從圖2到圖4都可見(jiàn)到-COOH峰2970cm'和正丁酯峰940cm-1、由于乳液的成膜透明性狀不同,紅外吸收曲線(xiàn)不盡相同造成了-定誤差但總的特征峰都出現了。這也說(shuō)明同一配方以不同合成工藝所得產(chǎn)品的內在性能是有所差異的,以乳液A的透明性狀最好,峰線(xiàn)清晰，以乳液C的透明性較85C差這可能與核殼結構的不均相性有關(guān)。1.2.6 VAC- veova10- BA共聚乳液A與苯丙共聚.550 ._B乳液耐水、耐紫外光等性能比較,以乳液A同等的50C工藝條件和固含量等制備苯丙共聚乳液E涂膜進(jìn)行耐冷熱水和耐紫外光實(shí)驗結果如表2。00表2醋-叔-丙乳液A和苯丙乳液E綜合性能比較項目醋-叔_丙乳液A苯丙乳液E中國煤化工-10520 50 80 110 140 170 200 230色微透明乳白色帶T(C):MYHCNMH(” 乳狀液蘭光乳狀液粘度( 25C )nPa.s20100圖1四種乳液樣品的DSC曲線(xiàn)固含量%使得玻璃化溫席有所下降。乳液C出現-一個(gè)小峰,pF5.58.0TgC8.3310.5632●CHINA ADHESIVESVol.11 No.3布面的粘接,以VAE-707為粘合劑效果雖較理想,成膜透明度lmm 膜在反光儀上99.792.6但因為易透膠等原因，不常應用。醋丙乳液則因為測反光率用標準板為反光底板)粘接效果不理想,不能作為該類(lèi)材料的粘合劑。表耐30C冷水24小時(shí)吸水率%8.2713.403是三者的粘接對比效果。耐909熱水1小時(shí)吸水率%11.4020.10光澤度(目測)極佳佳2結果與討論斷裂伸長(cháng)率%37.226.7(1)加入叔碳酸乙烯酯共聚得到VAC-veoval0紫外光燈照射100黃變程度目測)不色變黃- BA共聚乳液，是一種優(yōu)良的乳液膠粘劑具有優(yōu)pH1.0酸液浸泡100小時(shí)穩定無(wú)變化變微黃pH12.5堿液浸100小時(shí)無(wú)變化良的抗水、抗酸堿和良好的粘接性能。膠膜的耐熱附著(zhù)力A水性能優(yōu)于其它常見(jiàn)醋丙乳液透明性能、耐黃變、耐水等性能優(yōu)于LT-01苯丙建筑乳液。1.2.7 乳液B與VAE- 707和醋丙乳液FHX-A用(2)該乳液克服了醋酸乙烯共聚乳液耐熱水性于粘接EVA發(fā)泡體與化纖布的效果比較能的不足由于叔碳酸乙烯酯屬支鏈型不飽和高級EVA發(fā)泡體與化纖布的粘接是鞋材的一大問(wèn)脂肪酸酯本身的強疏水性能帶到了共聚物鏈中從題通常是用天然橡膠膠乳即俗稱(chēng)亞摩尼亞膠)作而賦予共聚物良好的抗水性。同是由于本身分子結表3用于EVA發(fā)泡體與化纖布的粘接試驗構的穩定性不易被紫外光激活而斷裂。這也是叔碳酸乙烯酯最大的優(yōu)點(diǎn)之一。這也賦予它良好的耐項目乳液BVAE- 707.FHX- A醋丙乳液固含%5(54.53.0候性能。粘度mPa.s230025000成膜透明性較好EVA界面剝離參考文獻剝離強度發(fā)泡體破壞(脫膠)[1]曹同玉等.聚合物乳液合成原理性能及應用[ M ]北30心水浸泡未脫膠脫膠京化學(xué)工業(yè)出版社,1997.90心水浸泡迅速脫膠[2] IRVING SKEIST(美)煸著(zhù)北京粘接學(xué)會(huì )編譯。膠粘劑紫外燈照100技術(shù)與應用手刪[ M ]北京宇航出版社,1991.無(wú)黃變輕微黃變小時(shí)黃變情況[3] EXXON MOBIL CHIEM. CO. LTD. USER INDEX OF為粘合劑但該膠有易變黃的缺陷不能適用于淺色EXXON MOBIL CHEMICALS PRODUCIS ,1990 1.Development of VAC Vinyltertiary Carbonate - BA copolymer emulsionCHEN Yuan-wu .( fujian fibres and textile grop. ,LTD , Yongan 366016 , China )Abstract Synthesis of VAC - veoval0 - BA copolymer emulsion its properties and application are introduced.Keywords : VAC- veova10 - BA emulsion copolymerization ; water resistance ; weather resistance ; adhesive ;vinyltertiary carbonatsPU鞋用膠粘劑系列技術(shù)武漢現代工業(yè)技術(shù)研究院通過(guò)聚氨酯改性和不同鞋材適應性的研究開(kāi)發(fā)成功了適用于各種鞋材的PU鞋用膠粘劑系列技術(shù)該系統技術(shù)適用的鞋底材料有:PVC、 SBS. PU、TPR、橡膠、牛筋等適用的鞋面材料有PU人造革、PVC人造革、牛皮、豬皮、織物等。按膠粘劑用途可分為外底膠、圍條膠、抿邊膠、合布膠、繃楦膠中國煤化玉耐黃變性能好、耐低溫、耐沖擊、耐油、耐磨及較高的耐水性等綜合性能并具有更優(yōu)良的彈性、本系列技術(shù)可廣泛適用TYHCNMHG.于各種鞋材的粘合。另根據制鞋行業(yè)工藝要求開(kāi)發(fā)成功了適合于不同鞋材的表面處理劑。(陸惠菊)