

微通道內二乙醇胺/乙醇溶液吸收 CO2的傳質(zhì)性能
- 期刊名字:化工學(xué)報
- 文件大?。?/li>
- 論文作者:周旭,王曉靜,朱春英,馬友光,徐義明
- 作者單位:天津大學(xué)化工學(xué)院,中建安裝工程有限公司
- 更新時(shí)間:2020-03-23
- 下載次數:次
第67卷第7期化工學(xué)報VoL67 No 72016年7月CIESC JournalJuly 2016研究簡(jiǎn)報DOl:10.11949jiss0438-1157.20151821微通道內二乙醇胺乙醇溶液吸收CO2的傳質(zhì)性能周旭1,王曉靜,朱春英,馬友光1,徐義明2(天津大學(xué)化工學(xué)院,化學(xué)工程聯(lián)合國家重點(diǎn)實(shí)驗室,天津化學(xué)化工協(xié)同創(chuàng )新中心,天津3000722中建安裝工程有限公司,江蘇南京21000摘要:利用高速攝像儀實(shí)驗研究了微通道內二乙醇胺(DEA)/乙醇溶液吸收CO2的傳質(zhì)過(guò)程。采用圖像法得到微通道內氣泡的體積變化,根據微通道進(jìn)出口壓力,計算得到了氣液兩相從開(kāi)始接觸到平衡時(shí)的平均傳質(zhì)系數k分別考察了氣液相流量和DEA濃度對傳質(zhì)系數的影響。結果表明:傳質(zhì)系數隨著(zhù)液相流量和溶液中DEA濃度增大而增大。對于給定的液相流量和DEA濃度,k隨著(zhù)氣相流量增大而增大并逐漸趨于一個(gè)恒定值。提出了一個(gè)傳質(zhì)系數預測式,預測值和實(shí)驗結果吻合良好關(guān)鍵詞:微通道;傳質(zhì);CO2;二乙醇胺;吸收中圖分類(lèi)號:TQ0214文章編號:0438-1157(2016)07—2901—06Mass transfer performance of co, absorption into dea/ethanol solutionin microchannelZHOU Xu, WANG Xiaojing, ZHU Chunying, MA Youguang, XU Yiming?State Key Laboratory of Chemical Engineering, Collaborative Innovation Center of Chemical Science and Engineering(Tianjin)School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072, China; China Construction installationngineering coAbstract: A high-speed camera was used to investigate the mass transfer process of CO2 chemical absorption intodiethanolamine(DEA ethanol solution in microchannel The volume evolution of the bubbles in the microchannelwas obtained by the image-analysis method. By means of the gas pressure at the inlet and outlet of themicrochannel, the average mass transfer coefficient(k) from the contact of two phases to equilibrium was attainedThe influences of flow rates of gas and liquid and dEa concentration on the mass transfer coefficient werenvestigated. The experiment results indicated that k increased with increasing liquid flow rate and DEAconcentration. For a given liquid flow rate and DEA concentration, k increased gradually up to a constant valuewith increasing gas phase flow rate. a correlation for estimating k was proposed and the calculated values by thepresent model agreed well with the experimental dataKey words: microchannel; mass transfer; CO2; diethanolamine; absorption引言備表現出了高效、環(huán)保、安全等特點(diǎn),在混合、反應及吸收等過(guò)程中顯示了巨大的應用潛力。在微反近年來(lái),微化工技術(shù)已逐漸成為化工領(lǐng)域的研應器內的氣液兩相流中,實(shí)驗已觀(guān)察到泡狀流、彈究前沿和熱點(diǎn)。與傳統大型設備相比,微型化設狀流、液環(huán)流、并行流等流型凹。其中,彈狀流由2015-12-02收到初稿,2016-03-30收到修改稿Received date: 2015-12-02聯(lián)系人:馬友光。第一作者:周旭(1991—),男,碩士研究生Corresponding author: Prof MA Youguang, ygma(a tju. edu.cn基金項目:國家自然科學(xué)基金項目(21276175,91434204,Foundation item: supported by the National Natural Science21306127)。Foundation of China(21276175,91434204,21306127)902化工學(xué)報第67卷于具有穩定的流動(dòng)狀況,易于清晰地界定界面等特點(diǎn),從而成為研究和應用中普遍采用的流型5。鑒于此,本文也主要針對微反應器內彈狀流條件下CO2的吸收過(guò)程進(jìn)行研究。文獻中已有一些學(xué)者對微通道內氣液傳質(zhì)過(guò)程進(jìn)行了研究,結果表明微反應器內氣液兩相流與傳質(zhì)過(guò)程具有比表面積大、混合效率高等優(yōu)點(diǎn),其傳質(zhì)效率比傳統設備高2~3liquid inlet個(gè)數量級6。Yue等研究了微通道內彈狀流時(shí)空0 mm氣/水體系的傳質(zhì)過(guò)程;Su等研究了T型微通道內MDEA溶液吸收H2S的傳質(zhì)過(guò)程; Sobieszuk等10研究了K2CO3KHCO3溶液吸收CO2氣體的傳質(zhì)過(guò)圖1微通道結構程;Tan等使用在線(xiàn)分析法,通過(guò)觀(guān)察氣泡變化Fig 1 Schematic diagram of microchannel研究了NaOH溶液吸收CO2氣體的傳質(zhì)過(guò)程;并分high speed camera別提出了適用于各自研究體系和工況的傳質(zhì)系數預測關(guān)聯(lián)式。然而,由于微反應器內流體流動(dòng)的空間pressure sensor受限和微尺度效應,兩相間的傳質(zhì)機理仍不十分清micropump楚,尚難提出普適的傳質(zhì)預測模型,需要進(jìn)一步深入研究。水相二乙醇胺(DEA)溶液吸收CO2等酸性氣micropump體已在工業(yè)中廣泛應用。與水相DEA溶液相比,非水相DEA溶液對CO2的吸收過(guò)程具有腐蝕性小、能light source耗低等優(yōu)點(diǎn),近年來(lái)受到了研究者的廣泛關(guān)注214圖2實(shí)驗裝置Alvarez- Fuster等316研究表明,濕壁塔式反應器內Fig 2 Schematic diagram of experimental set-upDEA水溶液和DEA乙醇溶液吸收CO2過(guò)程的傳質(zhì)入微通道。微通道內氣液流動(dòng)及傳質(zhì)過(guò)程通過(guò)高速系數相近。Pank等研究了DEA在非水相溶劑中攝像機( Motion pro y.5,USA)進(jìn)行實(shí)時(shí)記錄,拍吸收CO2氣體的動(dòng)力學(xué)特征。目前,對于微通道內攝頻率為1000幀/秒。微通道入口處壓力p0由壓力非水相醇胺溶液吸收CO2氣體的過(guò)程研究還較少。傳感器( Honeywell ST30,USA)進(jìn)行測量,出本文針對微反應器內彈狀流條件下DEA乙醇口處壓力pn為大氣壓。使用氣相色譜儀(北分3420混合溶液吸收CO2的傳質(zhì)過(guò)程進(jìn)行研究,采用可視氫焰離子化檢測器,色譜柱dx-01)對吸收后的尾化在線(xiàn)分析法考察了氣、液相流量以及溶液DEA氣進(jìn)行分析,結果顯示,各個(gè)操作條件下,尾氣中濃度對兩相間傳質(zhì)的影響。乙醇氣體體積分數均小于0.4%,CO2體積分數均小1實(shí)驗于0.1%。因此,在計算傳質(zhì)系數時(shí),假設傳質(zhì)達到平衡后氣泡內的CO2和乙醇氣體均可忽略不計,氣1.1實(shí)驗設備泡內氣體全部是N2。液體密度通過(guò)密度儀( Anton為了在更寬的實(shí)驗條件范圍下進(jìn)行研究,實(shí)Par, Germany)測量,液體黏度通過(guò)全自動(dòng)烏氏毛驗采用蜿蜒型長(cháng)通道,如圖1所示。通道截面是細管黏度儀( vIsc, LAUDA, Germany)測量。實(shí)400m×400m的正方形。主通道長(cháng)L=132mm。驗在293K和標準大氣壓下進(jìn)行微通道為有機玻璃材質(zhì)(聚甲基丙烯酸甲酯),其透實(shí)驗中,液相DEA的質(zhì)量分數w(DEA)分別為光性好,便于觀(guān)察微通道內氣液兩相的變化過(guò)程。2.5%5.0%、7.5%、10.0%,液相流量QL分別是5實(shí)驗流程如圖2所示。不同濃度的DEA(質(zhì)量10、15、20ml·h-,氣液兩相流量比Qo(的范分數≥99%,天津阿拉丁化學(xué)試劑公司)和乙醇(質(zhì)圍為1~8量分數≥997%,天津科密歐化學(xué)試劑公司)混合1.2傳質(zhì)系數計算溶液作為液相,體積分數20%CO2和80%N2的混在研究微通道內氣液傳質(zhì)性能時(shí),通常把微合氣體作為氣相,氣液相分別由微量注射泵驅動(dòng)進(jìn)通道作為一個(gè)整體,計算其進(jìn)出口間的平均傳質(zhì)系第7期周旭等:微通道內二乙醇胺乙醇溶液吸收CO2的傳質(zhì)性能t=0.501st=0343sr=0.195s=0054s圖3微通道內氣泡變化Fig 3 Bubble evolution in microchannel [w(DEA)=0.05,O1=10ml·h,Qa=50ml·h圖4氣泡橫截面數7-19。對于一些快速吸收體系,流體到達微通道Fig 4 Schematic diagram of bubble cross section出口前吸收已達到飽和,此后的過(guò)程氣液兩相間的體積:(N2)是CO2N2混合氣體中N2的初始含量傳質(zhì)可以忽略。因此,可以將整個(gè)通道分為傳質(zhì)段在本實(shí)驗中,g(N)=80%。假設微通道內壓力呈線(xiàn)和無(wú)傳質(zhì)段,若將無(wú)傳質(zhì)段包含在內計算微通道平性分布,距離微通道入口L處的壓力p可由式(4)均傳質(zhì)系數,勢必會(huì )低估微通道的傳質(zhì)性能,難以進(jìn)行計算反映微通道的真實(shí)傳質(zhì)狀況和局部傳質(zhì)特性,本文將僅對傳質(zhì)段進(jìn)行研究。實(shí)驗中,使用足夠長(cháng)的微po"p通道和過(guò)量的二乙醇胺/乙醇溶液,使傳質(zhì)在微通道式中,p為微通道入口處壓力;pa為微通道出出口前即已達到平衡,并計算從微通道入口處到傳口處壓力;Lo為微通道長(cháng)度質(zhì)達到平衡時(shí)亦即傳質(zhì)段的平均傳質(zhì)系數k。這種根據雙膜理論2,氣液傳質(zhì)過(guò)程中,氣液兩相在方法能夠更準確地反映微通道的傳質(zhì)性能,有助于界面上形成薄膜。傳質(zhì)阻力主要集中于氣液兩相的薄合理高效地設計微反應器。當微通道內氣泡體積變膜上。氣體吸收過(guò)程中的傳質(zhì)通量可通過(guò)式(5)計算化小于1%時(shí),認為此時(shí)氣液傳質(zhì)達到平衡。為了避免每次生成氣泡不同而造成的統計誤差,追蹤了式中,n為被吸收氣體的物質(zhì)的量;k為傳質(zhì)單個(gè)氣泡在整個(gè)過(guò)程中的變化情況,如圖3所示。系數;AB為單個(gè)氣泡的表面積;t為氣相與液相在在每組實(shí)驗條件下追蹤3個(gè)氣泡的演變過(guò)程,計算微通道入口處開(kāi)始接觸到傳質(zhì)達到平衡時(shí)所需的時(shí)其平均傳質(zhì)系數。間;C為CO2在液相中的平衡濃度。由于隨著(zhù)吸收計算氣泡體積和表面積時(shí)將氣泡分為兩個(gè)氣的進(jìn)行,氣相中CO2的分壓逐漸減小,其與液相的帽和中間主體兩部分。在截面是正方形的微通道中,平衡濃度也逐漸減小,因此采用微通道進(jìn)口氣液相氣泡的氣帽可近似為半球。氣泡主體部分的截面中,開(kāi)始接觸至傳質(zhì)達到平衡時(shí)CO2在液相中平衡濃度在微通道拐角處為曲線(xiàn),氣泡與微通道接觸部分為的平均值作為平均平衡濃度進(jìn)行計算。在實(shí)驗范圍直線(xiàn),如圖4所示,氣泡主體部分截面面積占微通內,DEA溶液均過(guò)量,且DEA乙醇溶液吸收CO2道截面的992021。假設氣泡在微通道拐角處的曲的反應是快速反應,因此,可認為吸收的CO2均線(xiàn)為90°的圓弧,其半徑為n,計算得出與DEA反應,液相主體中CO2濃度近似為0,即r1=0.34vB。氣泡體積和表面積分別根據式(1)、C=0。所以式(5)可簡(jiǎn)化為式(2)計算nB =A,kCVg=xv/6+0.92(4-vn)CO2在DEA乙醇溶液中的平衡濃度C‘通過(guò)亨4=+[2x+4(mn-2)(4-m2)(2)利定律獲得式中,VB為氣泡體積;AB為氣泡表面積;wBc-P(CO,)為微通道寬度;lB為氣泡長(cháng)度H單個(gè)氣泡中被吸收的CO2的物質(zhì)的量nB可由式中,p(CO2)為吸收過(guò)程中CO2氣體的分壓。理想氣體狀態(tài)方程計算得到亨利常數H引用文獻中的數據。聯(lián)立式(3)、式BR7(N)~1(3)(6)可以得到傳質(zhì)系數kkA,CIRTLo(N2)(8)式中,pe、VBs分別是傳質(zhì)達到平衡時(shí)的壓力和904·第67卷2“結果與討論傳質(zhì)速率主要取決于反應速率12。因此,當DEA濃度增加時(shí),反應速率加快,傳質(zhì)速率隨之增加。21流動(dòng)條件對傳質(zhì)過(guò)程的影響也有學(xué)者認為提高反應物濃度時(shí),CO2與DEA實(shí)驗中控制不同的液相流量和氣液相流量比,的接觸位置和相界面的距離減小,液相界面附近考察了流動(dòng)條件對傳質(zhì)過(guò)程的影響。如圖5所示,(O2濃度梯度增大,液膜阻力減小,傳質(zhì)系數隨之傳質(zhì)系數k隨著(zhù)氣、液相流量増大而增大,這與Tan增加。根據雙膜理論,在傳質(zhì)過(guò)程中,氣膜側也同等叫研究結果相似。當氣液流量比保持不變時(shí),隨樣存在傳質(zhì)阻力,氣相CO2濃度對氣側阻力有較大著(zhù)液相流量的增加,氣相流量也隨之增大,兩相湍影響23。本實(shí)驗使用CO2濃度為20%的混合氣體,動(dòng)程度增加,促進(jìn)了氣泡和液彈內部的混合,也加在傳質(zhì)過(guò)程中,氣相中CO2濃度不斷降低,氣側傳強了氣膜和液膜的表面更新,因此傳質(zhì)系數隨之增質(zhì)阻力逐漸增大。因此,當增加DEA濃度時(shí),綜加。當液相流量保持不變時(shí),氣相流量增大促進(jìn)了合上述兩方面的影響,在實(shí)驗范圍內,傳質(zhì)系數逐氣液間的表面更新,傳質(zhì)系數增大并逐漸趨于常數。漸增大。22DEA濃度對傳質(zhì)的影響23傳質(zhì)系數預測圖6示出了不同濃度DEA/乙醇溶液吸收CO2已有許多學(xué)者對微反應器內的氣液兩相傳質(zhì)時(shí)傳質(zhì)系數的變化。隨著(zhù)DEA濃度的增加,傳質(zhì)過(guò)程進(jìn)行了研究,并提出了一些傳質(zhì)系數的預測式。系數增大。伴有化學(xué)反應的吸收過(guò)程中,化學(xué)反應 Vandu等考察了水空氣體系在毛細管中的傳質(zhì)對傳質(zhì)具有強化作用。DEA濃度增加時(shí),化學(xué)反應過(guò)程,提出了一個(gè)傳質(zhì)系數預測式速率增大,進(jìn)入液相的CO2氣體更快速地與DEA反應。尤其是對于伴有快速反應的傳質(zhì)過(guò)程,液側k,a=cn 2=5 ml h0 01=5 mI.h0=10 mlh@L10 ml△C1=15mlh-1△Q1=15m,h-1Q1OG/0La)w(DEA)=2.5%(b)w(DEA)=5.0%日g1=5m·h0 25 mlh=10mh90=20 mi.h口0G/0(c)w(DEA)=7.5%(d)w(DEA)=100%圖5氣液流量對傳質(zhì)系數的影響Fig 5 Influence of gas and liquid flow on mass transfer coefficient第7期周旭等:微通道內二乙醇胺/乙醇溶液吸收CO2的傳質(zhì)性能29050 215 mlh,@G=10 mlha predicted by Eq (9)6。=10mh,Q。=20mh° predicted by Eq:(10)△ predicted by Eq(12)△Q2=15mlh,Qc=30mlhv predicted by Eq (13)4d eMv 0-20 mlh, @c40 mlh002500500.0750.100圖6DEA濃度對傳質(zhì)系數的影響圖7傳質(zhì)系數計算值與實(shí)驗值的比較ig. 6 Influence of DEA concentration on mass transferFig7 Comparison of mass transfer coefficient betweencoefficient(OG/QL=2)calculated values and experimental dataYue等圖考察了水CO2在微通道內的傳質(zhì)過(guò)數k進(jìn)行關(guān)聯(lián)并通過(guò)實(shí)驗數據進(jìn)行擬合,得到如下程,并引用特征數Sh、Re、SC1對傳質(zhì)系數進(jìn)行了關(guān)聯(lián)式預測。對于不同的流型,提出了兩個(gè)預測式,泰勒k=5.03×10C035(DEA) Re re6(a23(14)流和泰勒-液環(huán)流適用式(10),攪拌流適用式(11)由圖7可知,式(14)計算的傳質(zhì)系數與實(shí)驗adl=0.084Re23Re”Sc310)Sh,adh=0.058Reo 4 Re0912 s.o.s值吻合良好,其平均偏差為5.35%。式(14)中ReG(1)的指數只有0060,并不是因為氣相流動(dòng)對傳質(zhì)效果式中,Sh=kdlD,ScL=HLDpYue等2研究了微通道內空氣-水體系在微通影響很小,而是因為Ca里也體現了氣相流速的影響,即氣相流量的影響體現在ReG與Ca兩個(gè)變量道內的傳質(zhì)過(guò)程,考察了液側體積傳質(zhì)系數與通道結構、流速、擴散系數、氣泡長(cháng)度及液彈長(cháng)度的關(guān)中。式(14)考察了吸收劑濃度對傳質(zhì)的影響,可系,提出了預測傳質(zhì)系數的經(jīng)驗關(guān)聯(lián)式用于不同反應物、不同操作條件對傳質(zhì)系數k的預測。但是應用于不同的物系、不同結構的微反應器2 DUBLBdn (LB+L)(Lg+Ls(12)和操作條件時(shí),模型的參數是不同的。Yao等2研究水-乙醇溶液在微通道內吸收CO23結論氣體的傳質(zhì)過(guò)程。使用特征數Sh、ReG、ReL、ScLCa等預測傳質(zhì)系數研究了400m×400μm微通道內DEA/乙醇溶Sh, adn=1.367 Re (ReL Scca(13)液吸收CO2氣體的傳質(zhì)過(guò)程。實(shí)驗采用了長(cháng)通道和圖7示出了不同傳質(zhì)系數預測式與實(shí)驗值的比過(guò)量的DEA吸收液,可以保證在微通道內CO2氣較。由圖可知,預測值與本實(shí)驗結果均存在較大的體被完全吸收,能夠精確研究從吸收開(kāi)始到完成時(shí)偏差。主要有以下兩方面的原因:(1)實(shí)驗物系不的整個(gè)傳質(zhì)過(guò)程。通過(guò)高速攝像儀記錄微通道內氣同,文獻中研究的傳質(zhì)過(guò)程多是物理吸收,本實(shí)驗液流動(dòng)狀況和氣泡變化過(guò)程,利用壓力傳感器測量的液相為DEA乙醇溶液,DEA與CO2間的反應增微通道進(jìn)口壓力,采用圖像分析法,得到了氣液兩強了傳質(zhì)過(guò)程,文獻中氣相為純CO2氣體或者空氣,相在微通道入口處開(kāi)始接觸到傳質(zhì)達到平衡時(shí)的平本文使用20%CO3與80%2的混合氣體;(2)操均傳質(zhì)系數??疾炝瞬煌臍庖合嗔髁亢虳EA濃作條件不同,在不同的氣液相流速下得到的關(guān)聯(lián)式度對兩相間傳質(zhì)的影響。結果表明,傳質(zhì)系數隨著(zhù)適用范圍不液相流量和氣相流量的増大而増大。當氣相流量増為此,針對DEA乙醇溶液吸收CO2的傳質(zhì)過(guò)大到一定程度后,傳質(zhì)系數逐漸趨于常數。流動(dòng)條程需要建立新的預測模型??紤]到DEA濃度和操件不變時(shí)傳質(zhì)系數隨著(zhù)DEA濃度増加而増加。采作條件對傳質(zhì)系數的影響,使用DEA濃度C(DEA)、用文獻中的傳質(zhì)系數預測式進(jìn)行了計算,其預測值氣相流量ReG、液相流量Re、毛細數Ca與傳質(zhì)系與實(shí)驗結果均存在很大差異??紤]化學(xué)反應對傳質(zhì)906化工學(xué)報第67卷的影響,提出了一個(gè)新的傳質(zhì)系數預測式,預測值2-amino-2-methyl-I-propanol (AMP)J]. 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