硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究

硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究《上海塑料》2005.09 No.3(總131期)●專(zhuān)論與綜述●段景寬(桂林電子工業(yè)學(xué)院材料中心,廣西桂林541004)摘要:在討論硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)原理的基礎上,探討了影響硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯的各種主要因素及其解決辦法和最佳的試驗條件,如基礎樹(shù)脂的選擇、各種助劑的選擇和最佳用量、接枝工藝的選擇、交聯(lián)工藝的選擇以及接枝設備的選擇等。并對硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的今后發(fā)展提出了建議。關(guān)鍵詞:乙烯基硅烷;聚乙烯;接枝;交聯(lián)中圖分類(lèi)號:TQ325.1*2文獻標識碼:A文章編號:1009 - 5993(2005)03 -0004 -07由于結構原因,聚乙烯不能承受較高的使用溫度,加之其機械強度較低,因而限制了它在許多領(lǐng)1硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯交聯(lián)原理域的應用。為了改善聚乙烯的耐熱和機械性能,行之有效的方法是化學(xué)交聯(lián)改性[1。聚乙烯的化學(xué)硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯主要有2個(gè)過(guò)程:接枝和交聯(lián)是在其大分子鏈間形成化學(xué)鍵(通過(guò)主價(jià)鍵交聯(lián)。 在接枝過(guò)程中，聚合物在游離引發(fā)劑如過(guò)氧或側鏈基團鍵合在一起)以取代原來(lái)的范德華力，化物 及熱解成的自由基作用下,失去叔碳原子上的此時(shí)聚乙烯分子就變成了三維的熱固性結構,分子H 原子或者打開(kāi)主鏈上的C=C雙鍵產(chǎn)生自由間的相對滑移性大大減弱,在外力作用下,聚乙烯基,該自由基與乙烯基硅烷的一CH= CH2基反只能造成彈性形變,從而大大改善了其熱形變等性應,同時(shí)發(fā)生鏈轉移,生成了含有三氧基硅酯基的能。國外已有相當數量的有關(guān)聚乙烯交聯(lián)的報道接枝聚合物。在交聯(lián)過(guò)程中，接枝聚合物首先在水和專(zhuān)利,近幾年來(lái),國內在交聯(lián)聚乙烯方面的研究的作用下發(fā)生水解生成硅醇,- -OH與鄰近的Si-報道也逐漸多了起來(lái)。.0-H基團縮合形成Si- -0- -Si 鍵,從而使聚合物工業(yè)上交聯(lián)聚乙烯主要有3種方法:輻射、過(guò)大分子之間產(chǎn)生 了交聯(lián)。氧化物、硅烷接枝交聯(lián)。由于設備極其昂貴,其中的輻射交聯(lián)法受到了極大限制,而過(guò)氧化物交聯(lián)過(guò)2硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯主要生產(chǎn)工藝程不易控制,制品的質(zhì)量較難得到保證，所以人們的研究方向逐漸轉向了硅烷接枝交聯(lián)技術(shù)。英國硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯生產(chǎn)工藝主要有2種形道康寧公司于1973年首先發(fā)表了名為自交聯(lián)PE式:兩步法和- 步法。兩步法來(lái)源于道康寧公司的(sioplase)的專(zhuān)利,并于1976年由英國貝爾格雷夫Sioplase 技術(shù),標準的sioplase技術(shù)包括如下過(guò)程:公司在奧林頓進(jìn)行了生產(chǎn)[2] ,從此便開(kāi)始了硅烷(1)硅烷接枝聚乙烯粒料和催化母料的混煉擠出接枝交聯(lián)聚乙烯的歷史。制備;(2)接枝聚乙烯粒料和催化母料擠出成型,制品中國煤化工交聯(lián)。一步法起源，收稿日期:2005 -04-11MHCN MH G74年由Mallefer與作者簡(jiǎn)介:段景寬(1972 -) ,男,山東濟寧人，桂林電子工業(yè)學(xué)院BICC公司發(fā)表山。它的生嚴工藝是通過(guò)特制的碩士生。精密計量系統,讓原料-次性進(jìn)入 專(zhuān)門(mén)設計的反應- 4-硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究《上海塑料》2005.09 No.3( 總131期)擠出機中,一步完成接枝和成型。表2不同HDPE的凝膠率這2種工藝各有特點(diǎn):兩步法在成型過(guò)程中Table 2 Gel content of diferent HDPE可防止過(guò)早產(chǎn)生交聯(lián),物料流動(dòng)性較好,易于加牌號MI/(g. min-I)凝膠含量/% ;工。另外還可根據需要在接枝料和催化母料共E605M(日本)0.10057.00混時(shí)加入其他助劑,以改善和提高制品性能。5000F(日本)0. 07068.315007(日本)0.09070. 25其缺點(diǎn)在于操作周期長(cháng)、接枝原料存放期短、批5000S(日本)0. 09080.12量間質(zhì)量不均以及設備龐大、操作及原料成本Marlex6(美國)0. 08080. 12高等。一步法成型工藝簡(jiǎn)單,設備少,生產(chǎn)較為Houstalen( 西德)0.05065.00經(jīng)濟,但是在接枝和成型過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生一定的6906(法國)0.42061.00交聯(lián)物,使物料的流動(dòng)性下降,從而給成型生產(chǎn)MB10840. 50053.00帶來(lái)一定困難。上海高橋樹(shù)脂0.04970.50大連樹(shù)脂0. 20050.503影響硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯的主要因素北京化工三廠(chǎng)樹(shù)脂0. 04077.503.1基礎樹(shù)脂選擇基礎樹(shù)脂除要注意其品種外,還應注意其資料介紹[4],烯烴的均聚物或共聚物都可被流動(dòng)性。從筆者試驗結果來(lái)看[6] ,聚乙烯接枝后硅烷接枝交聯(lián)。聚乙烯樹(shù)脂的規格型號較多,往的熔體流動(dòng)速率明顯減小,原因是在熔融擠出接枝往由于其大分子內部結構的差異、熔融指數大小反應中產(chǎn)生的聚乙烯大分子自由基中的一部分與以及添加助劑的不同而對其接枝交聯(lián)產(chǎn)生很大硅烷分 子發(fā)生了接枝反應,另-部分則因偶合反應影響。文獻[5]指出,聚乙烯大分子鏈結構對接而導致了大分子的擴鏈、支化或凝膠。后者是引起枝反應起著(zhù)非常重要的作用,在相同接枝工藝條.接枝物熔體流動(dòng)速率減小的主要原因。當然不同件下,3種聚乙烯( LDPE, LLDPE, HDPE)硅烷接的聚乙烯由于其結構不同，接枝前后熔體流動(dòng)速率枝率的大小順序為:LDPE>LLDPE>HDPE。研下降的程度不同。1種樹(shù)脂很難滿(mǎn)足綜合要求,通究結果還表明,硅烷接枝率和聚乙烯的聚集態(tài)結常在試驗和生產(chǎn)中,通過(guò)采用不同樹(shù)脂共混的辦法構將影響接枝物的交聯(lián)速度。在相同的交聯(lián)條來(lái)調節樹(shù)脂的基本特性,以希望得到預期的易于加件下，初期交聯(lián)速度的大小順序為:LLDPE>工的聚乙烯交聯(lián)制品[7-9]。筆者在研究中發(fā)現，LDPE>HDPE。即使是相同的聚乙烯,其牌號不用聚乙烯兩元或三元共混,可以得到性能較好的硅同,交聯(lián)結果也不同。文獻[2]對6種LDPE和烷接枝交聯(lián)制品[6]。11種HDPE在配方及工藝基本相同的條件下進(jìn)另外,生產(chǎn)工藝對物料的含水量有嚴格要求,行了試驗,發(fā)現在配方、熔融接枝、水解縮聚、交合成樹(shù)脂在常溫下約含有100 x 10 -6的水分,硅烷聯(lián)等工藝條件基本相同時(shí),它們的凝膠率有差異遇到物料中的水分會(huì )發(fā)生水解并產(chǎn)生預交聯(lián),這將(結果詳見(jiàn)表1,2)。嚴重影響產(chǎn)品的品質(zhì),因此在使用前最好對物料進(jìn)表1不同牌號LDPE的凝膠率行干燥處理。Table 1 Gel content of diterent LDPE在研究中[6]筆者還發(fā)現聚乙烯粉料的接枝和MI/(g. min~1)凝膠含量/%交聯(lián)效果要好于聚乙烯粒料?？赡苡捎诰垡蚁┓跰,7-20. 70072. 80料中的添加劑較少以及液體交聯(lián)助劑容易加入且Z2.00.20076.02易分散所致。D2.00.02076.243.2 引發(fā)劑D0W(美國)0.03172.61硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯常用的引發(fā)劑為過(guò)氧化HBE(日本)0.04567.35中國煤化工及半衰期都能滿(mǎn)足聚N1500. 150MHCNMH(接枝反應條件[2]。在研究中反現，二共他不什一定時(shí)，隨著(zhù)DCP用量(本文中的用量均為質(zhì)量份數)的增加,聚乙烯的一5-硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究《上海塑料》2005.09 No.3(總131期)接枝效率和接枝程度有所變化,具體情況可以間接地從其凝膠含量的變化上反映出來(lái)(見(jiàn)圖1)。由.72 t圖可見(jiàn)，當DCP的用量超過(guò)--個(gè)極限值時(shí),聚乙烯的凝膠含量反而會(huì )下降,這時(shí)C- -C偶合的交聯(lián)反本68應占主要地位,致使聚乙烯的流動(dòng)性降低,對接枝料的加工性能產(chǎn)生很大的影響,對成品的加工也64 f會(huì )產(chǎn)生不利影響。DCP的用量一般為0.05 ~620.50份。20253035404550另外還要特別注意DCP的均勻分散問(wèn)題。在交聯(lián)劑用量/質(zhì)量份數大量的C--C發(fā)生均裂之前,應把DCP有效分散到圖2交聯(lián)劑用t與凝膠含的關(guān)系聚合物熔體中去，以保證在聚乙烯的某點(diǎn)有DCPFig.2 Reltionship between gel content and crosslinking a和硅烷單體共同存在。這樣才可能保證硅烷單體gent concentration有效地接枝到聚乙烯分子上,從而提高接枝率,減少C-C偶合交聯(lián)的發(fā)生。對于DCP分散問(wèn)題的3.4抗氧劑解決方法是將其溶解在交聯(lián)劑中,或用溶劑將DCP為保證聚乙烯加工過(guò)程中的穩定性及其制品溶解后再加人，筆者認為前者較好。的使用壽命,需要加入抗氧劑?？寡鮿┤粼诮又Σ?.3 交聯(lián)劑驟之前加入,會(huì )對硅烷接枝反應產(chǎn)生明顯影響,尤交聯(lián)劑一般用乙烯基不飽和硅烷,包括乙烯基其是自由基,的捕獲劑類(lèi)型的抗氧劑，因為它們會(huì )三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。這2種硅捕獲聚乙烯自由基,抑制接枝反應。所以接枝過(guò)程烷又有不同,后者的水解速率小于前者[10],所以中抗氧劑的添加要慎重,應選擇合適的抗氧劑。常為防止接枝聚乙烯過(guò)早水解而交聯(lián),應選擇乙烯基用的抗氧劑有抗氧劑330，168,1010,RD以及其他乙氧基硅烷,但乙烯基甲氧基硅烷可以相應縮短制芳香胺類(lèi)穩定劑。有的文獻采用了復配抗氧劑。品的交聯(lián)固化時(shí)間。理想的用法是兩者按一定的如若采用兩步法工藝生產(chǎn)硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯,在比例混合后使用。接枝料生產(chǎn)過(guò)程中可不加抗氧劑或只加人非自由當其他條件不變時(shí),隨著(zhù)硅烷接枝交聯(lián)劑用量基的捕獲劑類(lèi)型的抗氧劑，在催化料中則加足抗氧的增加,接枝密度和接枝程度逐漸增加。當用量達劑，以滿(mǎn)足物料的穩定性。- -般來(lái)說(shuō)，隨著(zhù)抗氧劑到一定程度后,接枝反應到達飽和極限,超過(guò)此臨含量增加,聚乙烯與硅烷的接枝和交聯(lián)程度降低,界值后接枝率變化很小，多余的硅烷只能游離于聚當達到- -定程度后,這種影響變得很小。根據要求乙烯中,雖然可起潤滑作用,但是也有可能引起預不同,抗氧劑添加量也不同,一般抗氧劑含量不大交聯(lián)和粘料[1] ,甚至還可能形成弱應力點(diǎn),當然于1份。也會(huì )增加原料成本,因此硅烷用量應為0.5~4.03.5 交聯(lián)催化劑份。硅烷用量與凝膠含量的關(guān)系見(jiàn)圖2。在溫水的作用下,硅烷接枝的聚乙烯可以自發(fā)進(jìn)行交聯(lián),但是速度較慢,所以需加合適的可溶于72聚乙烯的交聯(lián)催化劑。常為有機錫衍生物,最通用的是二月桂酸二丁錫酯( DBDTL),其用量為700.02 ~0.15份。68加入交聯(lián)催化劑- -般有2種形式:直接加入到聚乙烯料中或者以母料形式加人;在制品的外表面涂上一層催化劑。使用居多的是第1種形式。加0.100.15 0.20 0.25 0.30.35 0.40人的中國煤化工整個(gè)聚乙烯制品中引發(fā)劑用最/質(zhì)量份數圖1 引發(fā)劑用量與凝膠含的關(guān)系均均TY HCN M H G人,則必須注意接枝Fig 1. Relationship between gel content and initiator concentration料和催化母料的熔體指數要盡量相同或相近,這樣才可能保證催化劑的均勻分散。- 6-硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究《上海塑料》2005.09 No. 3(總131期)3.6阻聚劑3.7 接枝/交聯(lián)工藝在硅烷接枝和交聯(lián)過(guò)程中不可避免地有很多3.7.1 接枝工藝副反應發(fā)生,這些副反應對交聯(lián)聚乙烯的加工和在工藝上,影響聚乙烯接枝的主要因素包括擠儲存性能不利。在交聯(lián)聚乙烯的加工過(guò)程中應出溫度和擠出速度。接枝反應的速度主要取決于盡量減少這類(lèi)反應的發(fā)生。為此,筆者[6]采取的接枝引發(fā)劑的分解速度,而接枝引發(fā)劑的分解速度途徑是在接枝過(guò)程中加人復配阻聚劑。這種阻又強烈地依賴(lài)于擠出溫度。隨著(zhù)溫度升高,引發(fā)劑聚劑含有2種助劑:一為防交聯(lián)劑,它能有效地降的半衰期降低,因此提高擠出溫度有利于提高接枝低C-C偶合的發(fā)生,從圖3可以看出,在接枝過(guò)反應速度。但是擠出溫度不宜過(guò)高,以免接枝過(guò)程程中單獨加入這種防交聯(lián)劑后,能夠明顯降低接中的硅烷單體揮發(fā)。在研究中發(fā)現,擠出溫度控制枝料的粘度,提高它的加工性能;二是飽和的硅不當,擠出物會(huì )出現明顯脹大、鯊魚(yú)皮和熔體破裂烷,這種助劑與接枝上的不飽和硅烷水解的競聚現象。有機硅單體與聚乙烯接枝反應一般在190 ~率不同,在相同的條件下它會(huì )首先水解,從而降210C下進(jìn)行。低了接枝聚乙烯的水解,提高了接枝料的長(cháng)期穩在擠出機的預混段,固液反應物料進(jìn)行充分定性。圖4表示了加有這種助劑的接枝聚乙烯熔混合,聚乙烯開(kāi)始熔融。溫度升高有利于混合分體流動(dòng)速率的變化情況?？梢钥闯?接枝料在儲散,但若溫度過(guò)高,則會(huì )因過(guò)氧化物過(guò)早開(kāi)始分解存第1個(gè)月時(shí),熔體流動(dòng)速率下降幅度較大,以后而使物料在機筒內發(fā)生預交聯(lián),造成物料的熔體指則基本不變,說(shuō)明這種專(zhuān)用料的長(cháng)期儲存穩定性數下降,粘度增加,加工困難,接枝料的質(zhì)量下降。較好。由此可見(jiàn),加入復配阻聚劑對聚乙烯交聯(lián)在擠出機的均化段和計量段，溫度可以適當提高，是有幫助的。因為在這兩段中過(guò)氧化物必須快速而完全地分解，接枝率提高至配方極限水平，同時(shí)必須保證預交聯(lián)40在加工可接受的范圍。雖然提高機頸和口模的溫sH度可以提高接枝率,但效果并不理想,只能起到對擠出料條的表觀(guān)改善作用。無(wú)阻聚劑xo表3列舉了兩步法生產(chǎn)電線(xiàn)電纜( LDPE)和兩步法生產(chǎn)聚乙烯管材(HDPE)A料的典型溫度o有阻聚劑條件。050100150 200250300 350 400 450 500 550 600 650 700 750表3兩步法電線(xiàn)電纜和聚乙烯管材 A料生產(chǎn)的典型溫度條件Table 3 Representative process temperature of teo step圈3防交聯(lián)劑對接枝聚 乙烯流變性能的影響method cable and PE pipeFig.3 Effect of anti - crosslinking agent on rheology of graft-心ing PE熔體溫度區兩步 法電線(xiàn)電纜( LDPE)兩 步法管材( HDPE)第1段500.201第2段60第3段120(硅烷加入)130(硅烷加人)第4段160單0.10-第5段7080第6段950.05-第7段200第8段05210儲存時(shí)間1月口模205圈4儲存時(shí)間與熔體流動(dòng)速率的關(guān) 系中國煤化工Fig. 4 Relationship between melt index and preserve timeCN M H惠和喂料速度來(lái)控制。擠山饑技迷伏疋物科仕價(jià)中機中停留的時(shí)間(反應時(shí)間)和混合效果。停留時(shí)間太短,過(guò)氧化物分一7--.硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究《上海塑料》2005.09 No.3(總131期)解不完全,將降低接枝率,最主要的是殘留的過(guò)氧聚乙烯接枝物的成品在溫水存在時(shí)才能交聯(lián)?；飼?huì )直接影響接枝料的長(cháng)期穩定性以及制品的當硅烷和催化劑選定后,交聯(lián)率主要由水分在聚乙成型性和外觀(guān)。停留時(shí)間過(guò)長(cháng),將使擠出物料的粘烯成品中的擴散速率來(lái)決定,所以必須考慮制品的度增加而影響其加工性能。-般來(lái)說(shuō),工藝上要求厚度、水溫及時(shí)間。在滿(mǎn)足需要的情況下,應充分聚乙烯在擠出機中的平均停留時(shí)間應控制在引發(fā)考慮經(jīng)濟性。具體試驗結果見(jiàn)圖5 ~9[13]所示。劑分解半衰期的5~ 10倍[12]。從圖5,6可以看出,在相同情況下，隨著(zhù)溫水交聯(lián)喂料速度不僅對物料的滯留時(shí)間有一-定影響,而時(shí)間的增加,制品的凝膠含量、拉伸強度逐漸增加，且喂料速度不同,螺槽的填充程度不同,因而影響螺而斷裂伸長(cháng)率則逐漸降低。交聯(lián)溫度和交聯(lián)時(shí)間桿對物料的混合和剪切作用。在研究中發(fā)現,喂料過(guò)對制品的凝膠含量、機械性能有相同的影響結果，快,擠出的物料出料不均勻,表面不光滑,呈竹節狀,工見(jiàn)圖7,8所示。圖9給出了制品厚度與其凝膠含藝性能差。當然,喂料太慢,在經(jīng)濟上不合算。量的關(guān)系,可以看出,在相同的交聯(lián)條件下,制品厚3.7.2 交聯(lián)工藝度越大,其凝膠含量越低。7625.0「72620G 24.570一7”1600茶書(shū)24.458066156064點(diǎn)23.5SA0當40~-5206023.0 t-500010“2030+40501020340 50交聯(lián)時(shí)間/h圖6交聯(lián)時(shí)間 與制品機械性能的關(guān)系圖5交聯(lián)時(shí)間與制品凝膠含量 的關(guān)系Fig. 6 Relationship between mechanical properties andFig. 5 Relationship between gel content and crosslinkingcrosslinking timetime23.07640- 630| 620思64610老62|電6-600海.229022.080680 90 100交聯(lián)溫度1心交聯(lián)溫度/C圖8交聯(lián)溫度 與制品機械性能的關(guān)系圖7交聯(lián)溫度 與制品凝膠含f的關(guān)系Fig. 8 Relationship between mechanical properties andFig. 7 Relationship between gel content and crosslinkingcrosslinking temperaturetemperature3.8接枝設備性擠出機的研究和開(kāi)發(fā)十分活躍,并取得了一系列硅烷接枝聚乙烯屬于反應性擠出,此過(guò)程必須的成果。就目前資料來(lái)看，硅烷接枝反應成型設備在特定的擠出機中進(jìn)行。由于硅烷接枝技術(shù)本身主要 有:同向雙螺桿擠出機單螺桿擠出機雙階擠特點(diǎn)的限制,必須要求在擠出過(guò)程中有效地避免接出中國煤化工機和四段式單螺桿反枝高聚物的過(guò)度剪切，而且能夠保證物料在擠出機應|Y片CNMHG料,所用設備的螺桿中充分混合并有充足的停留時(shí)間,只有這樣,才能組合要求也不一樣 ,應根據自己的實(shí)際情況來(lái)決定有利于接枝反應的順利完成。為此國內外對反應所用擠出機的螺桿組合。硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究《上海塑料>》2005.09 No.3(總131期)物,而且聚乙烯為半結晶聚合物,所以此舉將造成水在聚乙烯中擴散速度慢,致使交聯(lián)速度非常慢，8-并且制品厚度也直接影響交聯(lián)。為解決這一問(wèn)題，國外研究的思路是在體系中加入1種或幾種物質(zhì),通過(guò)化學(xué)或物理的方法,在特定的條件下(如高64溫),使添加物釋放出水,或使幾種添加物通過(guò)化學(xué)反應生成水及對交聯(lián)反應呈惰性的物質(zhì),生成的6o試樣厚度1 mm水即可用于交聯(lián)反應。所需的水分在聚合物內部解決的話(huà),可以省去專(zhuān)門(mén)的浸泡過(guò)程,而且能使制圈9制品厚度與制品凝膠含的關(guān)系Fig. 9 Reltionship between gel content and sample品交聯(lián)均勻[16]。但這方面的研究資料在國內較thickness少,應用則更少。因此,應拓寬這方面的研究利用。5.用兩步法生產(chǎn)的硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯中的4建議A料(接枝料)在儲存過(guò)程中穩定性差。因為在正常包裝和貯存過(guò)程中,水的含量約為50 x1.液體原料加入問(wèn)題。硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯10 -6[17] ,而聚乙烯在擠出等加工過(guò)程中,氧化產(chǎn)的各個(gè)工藝中都必須準確地計量原料,尤其是揮發(fā)生的主要降解產(chǎn)物也是水,在高溫擠出時(shí),水會(huì )迅性很高的液體硅烷。在沒(méi)有液體加料裝置的情況速與硅烷基反應產(chǎn)生交聯(lián)，使熔體流動(dòng)性下降,產(chǎn)下,把液體原料直接加入到粒料中去,液體原料很生預交聯(lián),從而影響進(jìn)-一步的加工和制品性能。另可能有部分損失。這時(shí)可用液體原料浸潤粉狀載外,在不飽和硅烷的接枝過(guò)程中,通常采用過(guò)氧化體樹(shù)脂(微孔高聚物)來(lái)保證原料混合得相對較為物作為引發(fā)劑，致使聚乙烯的支化交聯(lián)嚴重,并導均均。.致接枝產(chǎn)物的加工流動(dòng)性變差。為了改善這一現2.sioplase技術(shù)和Monosil技術(shù)都需要加人過(guò)象,國外已研究出了預交聯(lián)抑制劑，而國內對此則氧化物作引發(fā)劑,采用非終止式的自由基接枝反研究很少。國內科技工作者應加大這方面的研究應,同時(shí)加工過(guò)程中少量水的存在,將會(huì )造成少量和開(kāi)發(fā)力度。的交聯(lián)存在(約10%,包括Si-0- -Si和C-C交聯(lián))[13] ,對連續加工和產(chǎn)品性能有影響。1986 年參考文獻:出現了共聚法交聯(lián)，即Visico方法[14] ,此法是將乙[1]俞強,李錦春,林明德,等.硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯的研烯基硅烷加入聚乙烯生產(chǎn)的高壓反應釜來(lái)直接獲究[J].高分子材料科學(xué)與工程1990,6(4) :48.52.得硅烷可交聯(lián)聚合物,以備成型加工。這種方法本[2]陳衛豐,嚴海標,柯清泉,等.聚合物反應擠出加工技術(shù)及其應用[J].塑料科技,2001 ,(3) :23-25.質(zhì)上是樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù),其特點(diǎn)是可以方便地大劑量[3]吳大鳴,任冬云.兩步法硅烷交聯(lián)聚乙烯及其制品加工加入填料而不影響材料性能,且擠出速度可比一步[J].塑料工業(yè),2001 ,29(6) :26-28.法快30% [15] ,所以Visico技術(shù)是一個(gè)研究方向。[4] 仇武林,方 鯤,麥堪成, 等.聚烯烴的硅烷接枝交聯(lián)技3.硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯屬于反應擠出技術(shù)范術(shù)[J].高分子材料科學(xué)與工程,1998 ,14(4) :136-140. .疇,它是目前最經(jīng)濟而有效的獲得新型高性能材[5]李錦春,林明德,俞 強,等.鏈結構對硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯的影響[J].江蘇石油化工學(xué)院學(xué)報, 1997 ,9(4):料、特種材料或高附加值材料的工藝,國內業(yè)內人10-14.士應瞄準這- -契機,加快研究擠出技術(shù)的反應原理[6]段景寬,王秀麗,張廣明，等.硅烷接枝交聯(lián)HDPE鋁塑復并設計出不同性能.類(lèi)型的擠出機,以擴大反應擠合管專(zhuān)用料的研制[J].塑料,2005 ,34(1):3542.出技術(shù)的應用領(lǐng)域。[7] 曹勝先.硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯體系的研究[J].黑龍江石4.應加大對交聯(lián)速度方面的基礎研究。硅烷油化工1997 ,8(2):21-25.硅烷接枝交聯(lián)HDPE/IL-接枝交聯(lián)聚乙烯的各個(gè)工藝中的交聯(lián)反應都是通中國煤化工學(xué)學(xué)校學(xué)19912.3);過(guò)把混合有硅醇縮合劑催化劑的硅烷改性聚乙烯HCNMHG浸泡在溫水或蒸汽中完成的,交聯(lián)所需的水分是從[9]李忠明,張 雁,楊鳴波,等.硅烷接枝熱水交聯(lián)聚乙烯外界擴散進(jìn)來(lái)的。但是聚乙烯是非親水性的聚合共混物的研究[J].塑料工業(yè), 1999 ,27(6):1-3.- 9-硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯技術(shù)的研究《上海塑料》2005.09 No.3(總131期)[10]李紅西， 朱愛(ài)榮. -步法硅烷交聯(lián)聚乙烯擠出工藝探討29-33.[J].電線(xiàn)電纜,1996,(5):37 ,38.[14]劉新民,謝 雁,王展旭， 等.硅烷交聯(lián)高密度聚乙烯的正[11]金可中. -步法硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯管生產(chǎn)線(xiàn)技術(shù)[J].交實(shí)驗研究[].塑料科技,2001 ,(2) :14-18.化學(xué)建材,2000, 16(3) :16-18.[15] 楊膺,楊序綱.反應性加工的新型高分子共混材料[J].[12] 劉穎,龍文保,吳大鳴,等.硅烷交聯(lián)聚乙烯管材生產(chǎn)過(guò)高分子材料科學(xué)與工程,1997 ,13(3) :6-10.程中的化學(xué)反應及其主要影響因素[J].塑料,2001,30 [16] 金可中。 聚乙烯交聯(lián)技術(shù)與應用[J].化學(xué)建材,1998 ,14(4) :29-31.(4):11-14.[13]段景寬,王秀麗 ,張廣明,等.硅烷交聯(lián)HDPE鋁塑復合管[17]韓雙冰 ,苑會(huì )林.硅烷接枝交聯(lián)聚乙烯的新工藝[J].化專(zhuān)用料工藝的研究[J].工程塑料應用, 2005 ,33(1):工進(jìn)展,999,18(4) :6466.Study on the Grafting of VinyI Silane onto PE andCrosslinking of Silane Grafted PEDUAN Jing -kuan( Research Center of Material Science and Engineering,Guilin Electronic and Engineering University , Guilin 541004, China)Abstract: The main efects on the grafting of vinyl silane onto PE and crosslinking of silane grafted PE on basisof the principle of the grafing of vinyl silane onto PE and crosslinking of silane grafted PE were studied in thispaper. At the same time , this paper have given out the resolutions of these main effects and the optimum experi-ential conditions, such as the choice of raw materials, the choice of various additives and the optimum experien-tial conditions, the choice of grafting and crosslinking technology, and the choice of the grafting machines. It al-so gave some relative results and experiences. At same time it came up with some suggests on following advanceof this technology.Key words :vinyl silane ; polyethylene ; grafting ; crosslinking《現代塑料加工應用》2006年征訂啟事《現代塑料加工應用》創(chuàng )刊于1989年,為國內外公開(kāi)發(fā)行的專(zhuān)業(yè)技術(shù)雜志?，F為全國中文核心期刊、CA收錄期刊。本刊主要報道塑料行業(yè)的新設備、新產(chǎn)品、新技術(shù)、新工藝和市場(chǎng)發(fā)展新動(dòng)向，●主要欄目:試驗研究、工業(yè)技術(shù)、助劑、機械與模具、分析測試、綜述、國內外信息等?！褡x者對象:從事塑料加工行業(yè)的領(lǐng)導、科技人員、營(yíng)銷(xiāo)人員及高等院校的師生。國內標準連續出版物號:CN 32 - 1326/TQ郵局訂閱代號:28 -209國際標準連續出版物號:ISSN 1004 - 3055國外發(fā)行代號:4716BM本刊逢雙月20日出版。定價(jià)8元/本,全年6期,共計48元。通訊地址:江蘇省南京市大廠(chǎng)平頂山租用4801信箱《現代塑中國煤化工郵編:210048電話(huà):(025 )57783344E-mail :slbj@ ypc. com. cnhttp://www. plastappTYHCNMHG10 -