基于微波法的生物質(zhì)熱解油改性

第44卷第2期東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報Vol.44 No.22016年2月JOURNAL OF NORTHEAST FORESTRY UNIVERSITYFeb. 2016基于微波法的生物質(zhì)熱解油改性’)崔勇常建民李本王文亮虞羽翔任學(xué)勇(北京林業(yè)大學(xué).北京，10083)摘要使用微波輻射的方法對生物質(zhì)熱解油進(jìn)行改性研究,考查了微波功率、微波作用時(shí)間和pH值等因素對改性效果的影響。結果表明,改性后生物質(zhì)熱解油的固體顆粒質(zhì)量分數和黏度降低、甲醛消耗量提高,并得出最優(yōu)工藝為pH值7.5左右左右，微波功率300 w,微波作用時(shí)間4 min;通過(guò)GC-MS檢測發(fā)現，生物質(zhì)熱解油改性前后主要化合物種類(lèi)基本相同,微波改性可以使酚類(lèi)、酮類(lèi)、醛類(lèi)的相對峰面積增加。關(guān)鍵詞生物質(zhì);熱解油;微波;改性Biomass Pyrolysis Oil Modified by Microwave Method//Cui Yong, Chang Jianmin, Li Ben, Wang Wenliang, YuYuxiang, Ren Xueyong( Beijing Forestry University, Bejjing 100083，P. R. China)//Jourmal of Northeast Forestry Univer-sity ,2016,44(2):70-74.We used microwave to modily biomass pyrolysis oil, and studied the effects of microwave power, microwave process-ing time, and pH value. Biomass pyrolysis oil modifed by microwave has lower solid content and viscosity, and higherformaldehyde consumption. The optimal technological parameters were obtained as adjusting pH value to about 7.5, using300 W of microwave processing for 4 min. By GC - MS analysis, main compound species has the same line after microwaveprocessing in the biomass pyrolysis oil, but the contents of phenols, ketones and aldehydes were increased.Keywords Biomass; Pyrolysis oil; Microwave ; Modification生物質(zhì)熱解油(簡(jiǎn)稱(chēng)生物油)是指生物質(zhì)原料分發(fā)生反應,是導致生物油品質(zhì)不佳的重要原因。(如木粉、農作物秸稈樹(shù)皮、果殼等)在隔絕空氣的生物油的自身缺陷,使其直接利用變得很困難。近條件下被迅速加熱到一定溫度熱裂解成低分子有機年來(lái),人們嘗試使用物理和化學(xué)方法改善生物油的物蒸氣,再將其冷凝液化后得到的棕黑色液體,具有性能。價(jià)格低廉、原料可再生、反應活性較高等特點(diǎn),被認微波是波長(cháng)范圍為1~1 000 mm的電磁波,在為是一- 種潛在的新能源!。在木材加工行業(yè)中,生電磁波譜中位于紅外線(xiàn)和無(wú)線(xiàn)電波之間,具有波、粒物油苯酚、甲醛三者共縮聚合成的生物油酚醛樹(shù)二相性,同時(shí)具有一-定的能量。目前,微波技術(shù)在通脂,已經(jīng)被證明可以替代傳統酚醛樹(shù)脂應用到人造信、軍事、醫療以及科研等諸多領(lǐng)域都得到了廣泛應板的生產(chǎn)中。用。微波是通過(guò)熱效應和非熱效應兩種方式對化學(xué)生物油的化學(xué)組成十分復雜,包括苯酚和愈創(chuàng )反應產(chǎn)生影響[。1。研究表明，微波對木質(zhì)纖維的物木酚等酚類(lèi)物質(zhì)、乙酸等酸類(lèi)物質(zhì)、乙醛等醛類(lèi)物理化學(xué)特性具有改性作用，被認為是一種頗具潛力質(zhì),以及脂類(lèi)衍生物和木質(zhì)素低聚物等(2。研究表的活化方法[7-8]。明,生物質(zhì)基本上都是由纖維素、木質(zhì)素、半纖維索本研究針對生物油在制備生物油酚醛樹(shù)脂過(guò)程構成。生物油是以上幾類(lèi)組分熱解和解聚過(guò)程的產(chǎn)中與甲醛化學(xué)反應活性不足的問(wèn)題,采用微波輻射物,因此不同原料和熱解工藝產(chǎn)出的生物油在化學(xué)的方法對其進(jìn)行處理,使生物油中未分解的低聚物組成上基本相似”。由于在熱解過(guò)程中并未達到進(jìn)一步解聚為小分子類(lèi)物質(zhì),從而達到提高其化學(xué)熱力學(xué)平衡,所以生物油的物理化學(xué)性質(zhì)并不穩定，反應活性的目的。.主要表現為其黏度隨貯存期的延長(cháng)而逐漸升高,同1材料與方法時(shí)還有pH值低、熱值低、固體雜質(zhì)含量高等缺點(diǎn)[4。生物油中含有20%~ 30%的木質(zhì)素低聚1.1材料物[5],其穩定性差,易與生物油中活潑性不飽和組氫氧化鈉(分析純,廣東汕頭市西隴化工廠(chǎng)有限公司)、甲醇(分析純,國藥集團化學(xué)試劑有限公1)國家高技術(shù)研究發(fā)展計劃( 2012AA101808-06)司).乙醇(分析純,95%,國藥集團化學(xué)試劑有限公第- -作者簡(jiǎn)介:崔勇.男, 1984年7月生,北京林業(yè)大學(xué)材料科司)、鹽酸(分析純ρ=1.19g/mL,國藥集團化學(xué)試.與技術(shù)學(xué)院，博士研究生, E-mail :232550184@ qq.com。通信作者:常建民,北京林業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與技術(shù)學(xué)院教授。E劑有限公司) ;濃鹽酸(分析純,37% ,北京化學(xué)試劑收稿日期:2015年8月17日。公司);鹽酸羥胺(分析純,北京化學(xué)試劑公司);蒸責任編輯:戴芳天。餾水(分析純,中國科學(xué)院半導體所);卡爾費休試第2期崔勇,等;基于微波法的生物質(zhì)熱解油改性71劑( KFR-02型，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司);通過(guò)濾紙孔隙為3 μm的過(guò)濾裝置預濾一遍后,再生物油(采用山東泰然新能源有限公司生產(chǎn)的松木通過(guò)濾紙孔隙為0.1 μm的濾紙;然后用乙醇溶液洗熱解油,顏色為棕褐色)。滌該過(guò)濾裝置直到濾液變得純凈,并把帶有濾渣的1.2 設備濾紙放在烘箱中干燥30 min后,在干燥器中冷卻至表1主要儀器和設備室溫后稱(chēng)質(zhì)量并計算濾渣質(zhì)量。設生物油的質(zhì)量設備名稱(chēng)規格型號產(chǎn)地m,濾渣的質(zhì)量為m2 ,則固體顆粒質(zhì)量分數為m2與美的微波爐EM7KCCW3-NR廣東m;的比值。PB-10賽多利斯科學(xué)儀器有限公司卡爾費休水分測定儀ZDJ-IS北京先鋒威驅技術(shù)開(kāi)發(fā)公司1.3.7黏度測定數顯恒溫水浴鍋NH-4金壇榮華儀器制造有限公司將盛有試樣的容器(直徑不小于6 cm)置于25電子分析天平BS124SC的恒溫水浴中,溫度達到平衡后,再將選擇好的轉循環(huán)水式真空泵SHB-3 .北京神泰偉業(yè)儀器設備有限公司旋轉蒸發(fā)儀RE-52A上海亞榮生化儀器廠(chǎng)子垂直浸人到試樣中心,并使液面達到容器標線(xiàn),打旋轉黏度計NDJ-SS上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司電熱鼓式干燥箱101-0AB北京利康達圣科技發(fā)展有限公司開(kāi)旋轉黏度計,待測定的黏度值穩定后讀取數值。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀Agilen16980/5973N 美國Agilen公司1.3.8 甲醛消耗量測定1.3方法測定生物油與甲醛反應過(guò)程中消耗甲醛的量能1.3.1 微波改性夠直觀(guān)地體現出生物油的反應活性"。取10 g熱解在室溫下,利用磁力攪拌器將生物油樣品攪拌油和30 g過(guò)量的甲醛溶液,在圓底燒瓶中混合,放入均勻后靜置一段時(shí)間待用。稱(chēng)取一定質(zhì)量的生物攪拌轉子,用質(zhì)量分數40%的NaOH溶液調節pH值油,加入一定質(zhì)量的質(zhì)量分數為40%的NaOH溶液至9 ,將圓底燒瓶置于80 C水浴中反應90 min。調節其pH后,放入微波爐中，在- -定的微波功率下取1g反應后的待測試樣放人250 mL的燒杯處理一段時(shí)間。中,加人50mL甲醇,用0.9mol/L的HCl溶液調節1.3.2微波功率的確定pH值至3.5;隨后加入25mL質(zhì)量分數10%的鹽酸微波的作用功率會(huì )影響木質(zhì)素低聚物的解聚效羥銨溶液，攪拌10 min;最后用0.54 mol/L的NaOH果,本實(shí)驗將微波的作用功率依次設置為100、150、標準液滴定該試樣,使其pH值恢復至3.5以上,并200、250.300、350W,分別對6組pH值為7.32的生用相同步驟做空白實(shí)驗(不加試樣)的測定。物油處理4 min。10g生物油可以消耗甲醛的質(zhì)量:按照公式計1.3.3 微波作用時(shí)間的確定算生物油與甲醛實(shí)際反應過(guò)程中消耗的甲醛量,反微波的作用時(shí)間會(huì )影響木質(zhì)素低聚物的解聚效應中消耗的甲醛質(zhì)量=反應加人的甲醛質(zhì)量-溶液果,本實(shí)驗將微波的作用時(shí)間依次設置為1.2、3、4、中游離 甲醛的質(zhì)量。5.6min,分別對6組pH值為7.32的生物油使用_3e(V,-Vo)100%;300 W功率處理。n2M2=M. -wXm。1.3.4 pH 值的確定利用pH計測得本實(shí)驗所用的松木生物油pH式中:10為游離甲醛質(zhì)量分數(%);m,為投料質(zhì)量值為3.45,呈強酸性。由于木質(zhì)素低聚物的解聚會(huì );(g) ;m2為取樣質(zhì)量(g) ;M,為反應加入的甲醛質(zhì)受到pH值的影響,因此本實(shí)驗通過(guò)向生物油中加量(g) ;M2為反應消耗的甲醛質(zhì)量(g);c為NaOH人一定質(zhì)量的質(zhì)量分數為40%的Na0H溶液將pH標準溶液的濃度(mol/L);V,為待測試樣所消耗分別調節為3.45.5.55 、6.43 .7.32 8.42 9.51、10.31,NaOH溶液的體積(mL);V為空白試樣所消耗在微波功率為300w,微波作用時(shí)間為4min的條件NaOH溶液的體積(mL)。下處理。1.3.9主要化學(xué)組分 分析1.3.5含水率測定采用美國PerkinElmer公司生產(chǎn)的氣相色譜一使用ZDJ-1S型卡爾費休含水率測定儀,以卡質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)對生物油的組分進(jìn)行分析。爾試劑為標準液,甲醇為滴定溶劑。通過(guò)標準液消試驗前,生物油經(jīng)離心機以轉速5 000 r/min預處理耗體積計算樣品含水量[91。20min,然后進(jìn)行真空抽濾處理,除去混在生物油中1.3.6固體顆粒質(zhì)量分 數測定的雜質(zhì)。最后用分液漏斗按V(生物油) : V(二氯采用乙醇溶解法來(lái)測量生物油中固體顆粒物的甲烷)=1 : 10將兩者混合，待溶液分層,取下層清質(zhì)量分數[10],將約2g生物油樣品溶解在200mL無(wú)液作為待測試樣。水乙醇溶劑中,m(樣品) : m(溶劑)約為1 : 100,先氣相色譜條件:色譜柱DB-5 MS柱,尺寸30.0072東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報第44卷mx0.25 mmx0.25 μm。程序升溫:初始溫度60 C ,當微波功率在250 W以下時(shí),生物油的黏度呈保溫2 min;以6 C/min的速率升溫至220 C ,保溫現下降趨勢;當超過(guò)250W時(shí)，生物油的黏度開(kāi)始增3min;以20C/min的速率升溫至280C,保溫5加。黏度降低可以增強生物油的流動(dòng)性,有利于分min。載氣為氦氣;進(jìn)樣口溫度250C ;分流比100: 1;散和混合。微波對大分子有分解作用,可以使生物油取0.5 μL生物油樣品注人GC-MS進(jìn)樣器。中未分解的木質(zhì)素等低聚物發(fā)生解聚,變成流動(dòng)性較質(zhì)譜條件:電離源EI,電子轟擊能量70eV;接好的小分子物質(zhì),從而降低生物油的黏度;隨著(zhù)功率口溫度260C,離子源溫度220C;質(zhì)譜掃描范圍的增加,微波的加熱作用逐漸增強,體系內溫度升高,m/z=29~500;溶劑延遲時(shí)間3min。會(huì )促進(jìn)活性基團之間發(fā)生聚合反應,使黏度增加。按照上述試驗條件進(jìn)行測試，得到對應峰的總當微波功率從100W增加到300W時(shí)，甲醛的離子流TIC譜圖。根據譜庫檢索以及文獻資料,采消耗量呈增加的趨勢,此后小幅下降,這表明在一定用峰面積歸一法,分析確定松木生物油微波改性前范圍內提高微波作用功率有利于提高生物油的反應后的主要化學(xué)成分及其相對峰面積變化?；钚?。綜合考慮微波功率對生物油以上各項基本性質(zhì)的2結果與分析影響,本實(shí)驗認為將微波功率設置在300 W較合理。2.1微波功率對生物油性質(zhì)的影響2.2微波作用時(shí)間對生物油性質(zhì)的影響微波功率對生物油性質(zhì)的影響如表2所示。經(jīng)微波作用時(shí)間對生物油性質(zhì)的影響如表3所.過(guò)微波處理的生物油含水率普遍略高于生物油原示。在規定功率下,微波處理6 min的時(shí)間范圍內,油,一方面在調節pH時(shí)會(huì )引人水分導致含水率升生物油含水率呈現先升高再降低的趨勢,但均低于高,另一方面微波處理過(guò)程中,生物油中的某些組分30% ,波動(dòng)范圍較小。隨著(zhù)微波作用時(shí)間的延長(cháng),微發(fā)生脫水反應也會(huì )產(chǎn)生少量水分。生物油在水中的波對生物油的加熱作用持續增強,體系內溫度逐漸溶解能力有限,如果含水率過(guò)高,會(huì )破壞體系中的微升高,部分活性基團之間會(huì )發(fā)生縮合脫水,進(jìn)而使生乳液結構,造成水相和有機相的分離,這將對生物油物油中水分含量增加;如果體系內溫度過(guò)高,又會(huì )加的后續利用很不利。研究認為，生物油的含水率控快水分及小分子物質(zhì)的揮發(fā),使含水率略有降低。制在30%以?xún)葧r(shí),其具有較好的均勻性和穩定表3微波作用時(shí)間對生 物油性質(zhì)的影響性[12]?？梢园l(fā)現，微波功率的增加并沒(méi)有引起含水微波作用含水固體顆粒質(zhì)黏度/甲醛消耗量/率的顯著(zhù)變化,在本實(shí)驗選取的微波功率范圍內,含時(shí)間/min率/%量分數/%mPa.smol. g~'水率均低于30%,并且生物油具有較好的均一性，026.510.3550.006326.820.280.0075未出現分層現象。27.130.224.0081表2微波功率對生 物油性質(zhì)的影響27.320.180.008828.580.150.0090微波功29.010.140.009率/W率/% .mPa.s mol●g'28.410.130.009 2生物油固體顆粒質(zhì)量分數隨著(zhù)微波作用時(shí)間的1027.010.3180.007增加呈下降趨勢,且初期下降幅度明顯，并逐漸減15026.810.230.007 520027.800.210.0078緩。微波加熱作用隨時(shí)間延長(cháng)而增強，固體顆粒物25028.020.008330028.520.0091被加熱到一定程度時(shí)會(huì )膨脹破裂,變成更小顆?；?500.120.0079。者分解。任何生物油中都含有一定的固體物質(zhì),這些物在6min的微波作用時(shí)間內,生物油的黏度呈質(zhì)主要是炭顆粒以及熱解過(guò)程中的流化床料等。這現逐漸降低的趨勢,表明微波作用時(shí)間延長(cháng)有利于些固體顆粒物可能會(huì )成為加速生物油老化反應的催生物油黏度的降低,微波作用帶來(lái)的溫度升高以及化劑,對生物油的儲存及使用不利B。隨著(zhù)微波功對低聚物的降解作用是引起上述現象的原因。但是率的增加,固體顆粒質(zhì)量分數呈現下降趨勢,且前期隨著(zhù)微波作用時(shí)間的持續增加，降黏作用不斷減弱，降低幅度大于后期。微波對生物油中的顆粒具有加這是由于溫度升高促進(jìn)了體系內的聚合反應。熱效果,可以使其膨脹發(fā)生破裂,進(jìn)而降低固體顆粒生物油甲醛消耗量隨著(zhù)微波作用時(shí)間的延長(cháng)呈的直徑。但是,隨著(zhù)微波強度的逐漸增加,這種效應現出先緩慢增加后基本保持不變的趨勢,這表明適并非無(wú)限增強,過(guò)高的功率強度反而會(huì )使生物油內當地增加微波作用時(shí)間有利于提高生物油的活性,部發(fā)生其他副反應。但是過(guò)長(cháng)的微波作用時(shí)間對生物油反應活性的提高第2期.崔勇,等:基于微波法的生物質(zhì)熱解油改性意義不大。moL左右的甲醛,相當于反應能力提高了54%,表綜合考慮微波作用時(shí)間對生物油以上各項基本明微波改性后生物油的反應活性得到了較大改善。性質(zhì)的影響,本實(shí)驗認為將作用時(shí)間定為4min較表5重復試驗結果合理。含水固體顆粒質(zhì)黏度/ 甲 醛消耗量/編號2.3 pH 值對生物油性質(zhì)的影響率/%量分數/% mPa.smol.g!27.20.16310.0110pH值對生物油性質(zhì)的影響如表4所示。本實(shí)228.20.15330.0095驗使用的松木生物油原油含水率為26%,在利用27.80.170.009 8NaOH溶液調節pH值的過(guò)程中會(huì )引入外來(lái)水分,隨26.20.50500.0065著(zhù)生物油pH值增高其含水率不斷增加。在微波處2.5 化學(xué)組分對比分析理的情況下,pH值的增加有利于降低生物油中固體根據總離子流TIC譜圖,通過(guò)檢索譜庫及查閱顆粒質(zhì)量分數;但是當pH增加到- -定值時(shí),固體顆文獻資料,采用峰面積歸一法,得到落葉松生物油微波改性前后的主要化學(xué)組成，如表6、表7所示?？闪Ｙ|(zhì)量分數降低的趨勢明顯減緩。以看出,通過(guò)GC-MS對微波改性前后的落葉松生表4 pH 值對生物油性質(zhì)的影響pH值固體顆粒質(zhì)度/甲醛消耗量物油化學(xué)成分進(jìn)行分析,主要檢測出酚類(lèi)、酮類(lèi)、醛率/9量分數/%mPa.sol.g'類(lèi)、酸類(lèi)物質(zhì),由于離子總圖存在部分無(wú)法確定的譜3.4526.210.25420.0075峰,表中所列成分相對峰面積的總和小于100%。5.5526.950.21100.008 I改性前落葉松生物油中所含成分相對峰面積由大到6.4327.510.18s50.00857328.530.0090小依次為:酮類(lèi)(21.05%,以羥基丙酮為主)、醛類(lèi)8.4229.710.0089(17.73%,以羥基乙醛為主)、酸類(lèi)( 16.71%,以乙酸9.5130.820.13300.008810.32_31.61.13290.008 7為主)、酚類(lèi)(16.52%, 以4-甲基愈創(chuàng )木酚為主)。生物油的黏度隨著(zhù)pH值的增加,呈持續降低微波改性后的落葉松生物油主要成分的相對峰面積的趨勢,使整個(gè)體系的流動(dòng)性增加。微波的降解作則發(fā)生了一定變化，相對峰面積由大到小依次為:酮用和調節pH值時(shí)水分的引人，都是引起黏度降低類(lèi)(24.97% ,以羥基丙酮為主)、酚類(lèi)(22.79%,以4-甲的原因?；鷦?chuàng )木酚和4-乙基愈創(chuàng )木酚為主)、醛類(lèi)(20.82%,生物油甲醛消耗量隨著(zhù)pH值的增加,呈現先以羥基乙醛為主)、酸類(lèi)( 16.66% ,以乙酸為主)。增加后降低的趨勢。研究表明,提高NaOH的用量,表6未改性生物油主要化學(xué)組成可以有效地促進(jìn)生物油中與苯酚結構類(lèi)似的酚類(lèi)化號類(lèi)別比例化合物名稱(chēng)相對峰面積/%合物與甲醛的反應活性,并有利于高分子聚合物的酚類(lèi)(16.52%) 4-甲基愈創(chuàng )木酚2.75形成14)。但是當pH值繼續增加時(shí),甲醛消耗量有4-丙烯基-2-甲氧基苯酚4-乙基愈創(chuàng )木酚.03所降低,這可能是由于含水率過(guò)高，影響了生物油的2-甲氧基苯酚.88反應活性。2.6-二甲基苯酚.584-甲基鄰奉二酚.48綜合考慮pH值對生物油以上各項基本性質(zhì)的4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚.18影響,本實(shí)驗認為將pH值調節至7.5左右(弱堿鄰苯二酚0.97性)進(jìn)行處理較合理。對甲苯酚0.782.4工藝條件優(yōu)化及結果1丁香酚0.53綜合以上試驗結果,得出微波改性生物油的最123.4-二甲基苯酚0.52佳工藝條件為:生物油的pH值調節至7.5左右(弱2-甲酚堿性),微波功率為300w,微波作用時(shí)間為4min。14酮類(lèi)(21.05%) 羥基丙酮15.984-羥基-3-甲氧基苯丙酮3.96在上述最佳工藝條件范圍內進(jìn)行3次重復性試驗，163-甲基-1.2-環(huán)戍二酮0.69試驗結果見(jiàn)表5?？芍?與未經(jīng)改性的生物油相比,173,4-二羥基-3-環(huán)丁烯-1,2-二酮0.42在最佳工藝條件下獲得的微波改性生物油的含水率18醛類(lèi)(17.73%)羥基乙醛14.6119丙醛3.12穩定在28%左右,滿(mǎn)足含水率低于30%的使用要:20酸類(lèi)(16.71%)_ 乙13.13求;改性生物油的固體顆粒質(zhì)量分數和黏度降低明乙酰氧基乙酸58顯,這有利于提高生物油的均- -性以及流動(dòng)性;甲醛通過(guò)微波改性后,生物油中的酚類(lèi)、酮類(lèi)、醛類(lèi)消耗量的實(shí)驗顯示,1 g未改性生物油的甲醛消耗量組分的相對峰面積均有所增加,而酸類(lèi)組分相對峰為0.0065moL,而1g改性生物油可以消耗0.001面積基本不變。其中，酚類(lèi)、醛類(lèi)和酮類(lèi)組分相對峰74東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報第44卷面積的增加,說(shuō)明在微波作用下生物油中木質(zhì)素、纖GC-MS分析表明,微波改性前后落葉松生物油維素和半纖維素的未完全熱裂解產(chǎn)物發(fā)生了斷鍵和的主要成分都是由酚類(lèi)、酮類(lèi)、醛類(lèi)、酸類(lèi)等幾種物質(zhì)解聚反應。組成;但是,通過(guò)微波改性可以使酚類(lèi)酮類(lèi)、醛類(lèi)組表7微波改性生物油主要化學(xué)組成分相對峰面積增加,而酸類(lèi)組分相對峰面積變化不序號類(lèi)別比例化合物名稱(chēng)相對峰面積/%大,表明在微波作用下生物油中木質(zhì)素纖維素和半酚類(lèi)(279%) 4-甲 基愈創(chuàng )木酚3.51纖維素的未完全熱裂解產(chǎn)物發(fā)生了斷鍵和解聚反應。4-乙基愈創(chuàng )木酚3.324-甲基鄰苯二酚2.42參考文獻4-丙烯基-2-甲氧基苯酚1.92[1]王樹(shù)榮 ,駱仲泱,譚洪,等.生物質(zhì)熱裂解生物油特性的分析研2,6-二甲基苯酚1.85究[J].工程熱物理學(xué)報,2004 ,25( 6) : 1049- 1052.2-甲氧基苯酚1.72[2] MARCELOE D, ANDREC V, YVESS, et al. 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