苯乙烯改性間戊二烯石油樹(shù)脂

化學(xué)工程師Sum 205 No.10Chemical Engineer2012年第10期文章編號:1002-1124( 2012)10-0067-03工程師苯乙烯改性間戊二烯石油樹(shù)脂張賀東,孫華(大慶華科股份有限公司,黑龍江大慶163714)摘要:通過(guò)在間戊二烯石油樹(shù) 脂的原料中添加苯乙烯,降低間戊二烯石油樹(shù)脂的軟化點(diǎn),增加間戊二烯石油樹(shù)脂的相容性能,提高間戊二烯石油樹(shù)脂在膠粘劑方面的應用"。并通過(guò)與美孚石油?？松璄 2203LC的應用性能對比，結果表明,改性的石油樹(shù)脂膠膜的粘度很好,對SIS和SBS的相容性也很好,其持粘粘度和剝離強度均好于E-2203LC。關(guān)鍵詞:間戊二烯石油樹(shù)脂;苯乙烯;改性;膠粘劑;剝離強度中圖分類(lèi)號:TQ325文獻標識碼:APiperlene petroleum resin modified in styreneZHANG He -dong,SUN Hua(Daqing Huake Company Limited,Daqing 163714,China)Abstract: By adding styrene in piperlene petroleum resin raw materials, the softening point of piperlenepetroleum resin was lowered, its compatible performance was increased, its application in the adhesive was im-proved. And by comparison with the Exxon Mobil Exxon E-the 2203LC on application performance, the resultsshowed that the viscosity of the modified petroleum resin film and its compatibility for the SIS and SBS were allvery good, holding sticky degrees and peel strength were better than the E -2203LC.Key words:piperlene petroleum resin;styrene; modified ;adhesive;peel strength隨著(zhù)化工企業(yè)的迅速發(fā)展,各行業(yè)對石油樹(shù)脂1.2實(shí)驗步驟各項指標需求逐漸提高,并開(kāi)發(fā)研制各行業(yè)應用的首先，向反應釜中加入定量間戊二烯溶劑,然專(zhuān)用樹(shù)脂,以滿(mǎn)足市場(chǎng)應用領(lǐng)域。改性樹(shù)脂主要是后加人- -定量的AlCl3催化劑，在催化劑加入時(shí)邊引入極性基團,可提高樹(shù)脂本身與極性化合物的相攪拌邊加熱,當反應釜溫度升至40心時(shí),稱(chēng)量一定溶性分散性,從而達到樹(shù)脂產(chǎn)品可以廣泛應用于量的間戊二烯樹(shù)脂原料和苯乙烯的混合物,逐漸向油田和化工生產(chǎn)中。為此,近年來(lái)如何改性石油樹(shù)反應釜中滴加，在50min內滴加完反應原料混合脂提高產(chǎn)品性能逐漸成為研究的熱點(diǎn)(21。本文提出物,滴加完保溫15min。 然后,利用5% NaOH水溶液通過(guò)試驗在間戊二烯樹(shù)脂聚合原料中按--定比例進(jìn)行一次堿洗，之后進(jìn)行水洗除去未反應的催化混配苯乙烯進(jìn)行聚合反應,改進(jìn)樹(shù)脂的性能,從而劑,控制水洗液的pH值為7~8,最后再加入適量的制得特殊性能的間戊二烯樹(shù)脂P3]?？寡鮿?。將樹(shù)脂液放人三頸瓶中,利用蒸餾除去其中的溶劑及未反應的組分，利用水蒸汽進(jìn)行汽提,1實(shí)驗部分除去殘余的低聚物,即得改性樹(shù)脂產(chǎn)品4。1.3樹(shù)脂常 規性能分析與測試1.1實(shí)驗原料1.3.1 收率的測定1.1.1樹(shù)脂改性用原料 間戊二烯原料;間戊二烯樹(shù)脂收率(%)=所得樹(shù)脂量/原料加入量x溶劑;苯乙烯;三氯化鋁(AlCl)催化劑(工業(yè)級);5%100%。NaOH水溶液等。1.3.2軟化點(diǎn)的測定采用環(huán)球法,按照 GB/T 22941.1.2 應用性能檢測用原料 SIS YH-1209; 烷基標準中規定的方法進(jìn)行測定。油;抗氧劑1010;上海金森E -2203LC樹(shù)脂等。1.3.3顏色的測定 采用 GB/T 22295- -2008標準中規定的方法中國煤化工1 : 1]。1.3.4 融熔MYHC N M H Gr3660-1999 標收稿日期:2012-08-16作者簡(jiǎn)介:張賀東( 1962-).男,工程師.黑龍江省大慶市人，主要從事準中規定的方法進(jìn)行測定。石油烴類(lèi)裂解副產(chǎn)物的綜合利用及樹(shù)脂改性開(kāi)發(fā)工作。68張賀東等:苯乙烯改性間戊二烯石油樹(shù)脂2012年第10期1.4改性樹(shù)脂膠黏劑 應用性能測試部分物料涂布在基材上進(jìn)行初粘強度、持粘強度以1.4.1 熱熔壓敏膠制備按照如下比例, 彈性體:及180。剝離強度等性能的測試51增粘樹(shù)脂:環(huán)烷基油:抗氧劑=60 :50: 18 : 1,1.4.2 SIS 熱熔壓敏膠的性能測試方法稱(chēng)取sIs增粘樹(shù)脂、抗氧劑以及環(huán)烷基油。試驗開(kāi)初粘強度測定按照國家標準GB308-77進(jìn)行。始時(shí),先將SIS彈性體與環(huán)烷基油引流至兩口瓶中，持粘強度測定按照國家標準GB4851-84進(jìn)行。緩慢控制溫度至160C。當彈性體溶解之后,緩慢放180°剝離強度的測試按照國家標準GB- 2918-人石油樹(shù)脂與- -定 量的抗氧劑,要邊攪拌邊控制溫82進(jìn)行。度至180C ,在此溫度下攪拌1~2h。利用真空方式進(jìn)行處理,當兩口瓶中物料出現透明粘稠狀后要停2結果與討論止攪拌。將瓶?jì)任锪戏旁诩埡袃?當物料冷卻后仔2.1改性 間戊二烯石油樹(shù)脂的性能細觀(guān)察膠狀物的柔軟狀況、顏色以及透明度等。取表1苯乙烯含量對樹(shù)脂性能的影響Tab.1 Styrene content influence on resin property組別間戊二烯原料量 苯乙烯苯乙烯比例 溶劑量洗釜溶劑量催化劑量 收率色相軟化點(diǎn)旋轉粘度/g19/e#C/mPa*s-'I300.001806C72.0)9396.8288.5.56(67.4)4401.4297.52.40.868.9)2368.3296.5.66069.18335.0從試驗結果表1相關(guān)數據看出,隨著(zhù)苯乙烯加膠的柔韌性好,因此,其初粘強度較高。人量的提高，間戊二烯樹(shù)脂的軟化點(diǎn)明顯降低,樹(shù)0廠(chǎng)脂收率以及粘度也有所降低,主要是因為反應體系中引人苯乙烯后,間戊二烯樹(shù)脂鏈節中芳香烴的含量有所提高,樹(shù)脂極性提高,由于苯Z烯含量增加,體系內雙烯烴比例降低,聚合活性降低,體系反應趨于平緩,間戊二烯樹(shù)脂分子量降低，由于體系反應平緩，間戊二烯樹(shù)脂的高端分子量有所較少,樹(shù)脂的分子量分布變窄，宏觀(guān)體現為樹(shù)脂的粘度下E-2203LC自制改性樹(shù)脂樹(shù)脂種類(lèi)降,通過(guò)實(shí)驗可以得出利用苯乙烯改性間戊二烯樹(shù)圖1初粘強度對比脂(以下簡(jiǎn)稱(chēng)改性樹(shù)脂)，控制苯乙烯加人量在0.Fig.1 Initial adhesive strength contrast8% ,得到較理想樹(shù)脂。2.2.2持粘強度之間的比較 見(jiàn)圖 2所示。2.2改性后樹(shù)脂應用性能檢測12使用試驗數據2.1中第3組試驗條件進(jìn)行聚合，取得2kg樹(shù)脂，所得樹(shù)脂色相5號，軟化點(diǎn)80f90~92C ,粘度在320~380MPa.s。為充分比較改性后的間戊二烯樹(shù)脂與國內外同類(lèi)產(chǎn)品的增粘效果，40}試驗分別使用美孚石油?？松腅-2203LC和自制苯乙烯改性過(guò)的間戊二烯石油樹(shù)脂,制備了熱熔壓2敏膠樣品,并分別對其樣品進(jìn)行初粘強度、持粘強0E-2203LC 自 制改性樹(shù)脂度以及剝離強度對比試驗。2.2.1初粘強度之間的比較利用改性樹(shù)脂配制中國煤化工的熱熔壓敏膠在初粘強度方面要高于E-2203LC。.HCNMHGntrast主要是因為利用苯乙烯改性后的樹(shù)脂軟化點(diǎn)偏低，由圖2可見(jiàn)，改性樹(shù)脂的持粘強度略低于E-22改性樹(shù)脂與彈性體之間的相容性較好，制成的壓敏03L.C, 可能是由于改性樹(shù)脂軟化點(diǎn)較低,改性后樹(shù)2012年第10期張賀東等:苯乙烯改性間戊二烯石油樹(shù)脂65脂與彈性體之間的相容性較好,改性樹(shù)脂制成的熱看出,改性樹(shù)脂制成的壓敏膠,除在持粘強度略低熔壓敏膠的內聚強度相對于E- -2203LC制成的熱熔于金森E- 2203LC外，在初粘強度和剝離強度方面壓敏膠強度較低,為此改性樹(shù)脂的持粘強度略低于的表現均優(yōu)于金森E- 2203LC。金森E-2203LC。2.2.3剝離強度的比較圖3為熱熔壓敏膠剝離3結論強度之間的性能比較。12結果表明，苯乙烯改性間戊二烯石油樹(shù)脂,可以得到較為理想的樹(shù)脂,并且得到的樹(shù)脂膠膜粘度很好，通過(guò)對比膠黏劑應用性能，其持粘粘度和剝離強度均好于E- 2203LC。參考文獻[1] 李西忠,肖力,等馬來(lái)酸配改性Cs石油樹(shù)脂研究[J]精細石油化工, 1997 ,6);7-9.E-2203LC自制改性樹(shù)脂[2] 闞一群,等一種石油樹(shù)脂改性方法[P].CN:101659736,2010-03.樹(shù)脂種類(lèi)[3]付宗燕石油樹(shù) 脂生產(chǎn)工藝及其應用[J].石化技術(shù),2006,(1);圖3剝離強度對比49-53.Fig.3 Peel strength contrast[4]林潔.C, 石油樹(shù)脂的研究及應用[J].合成樹(shù)脂及朔料,2006,(2):由圖3可見(jiàn),經(jīng)比較使用改性樹(shù)脂配制熱熔壓81-84.敏膠的剝離強度優(yōu)于金森E- -2203LC。[s]盧言成石油樹(shù)脂對熱熔膠.壓敏膠粘結性能的影響[J].化工生2.2.4應用性能檢測結果分析經(jīng)上述比較我們產(chǎn)與技術(shù),2007,(3):51-54.(上接第64頁(yè))thixotropic adhesive after adding fiber reinforced(1)本文介紹的風(fēng)電葉片觸變膠體系與制造風(fēng)電葉片的環(huán)氧樹(shù)脂為相同體系,因此,具有更好的相容性和粘結性。(2)工藝路線(xiàn)可行,制備方法可靠，原料立足國內,制造過(guò)程無(wú)三廢排放,可達到環(huán)保要求。A-0.5mm玻璃纖維增強(3)通過(guò)研制和推廣此系列膠粘劑,可以使國內生產(chǎn)風(fēng)機葉片的企業(yè)節省大量的成本,從而提高企業(yè)的競爭力,獲得明顯的社會(huì )和經(jīng)濟效益。[1]夏建陵 ,萬(wàn)厲.楊小華,等.風(fēng)力發(fā)電機葉片用環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑的研究[J]熱固性樹(shù)脂2008.(28>9-11.[2]李金林膠粘劑技術(shù) 與應用手冊[M].北京:字航出版社, 1991.3]毛如增 ,冀克儉,張銀生,等.DSC法測定環(huán)氧樹(shù)脂固化反應溫度和反應B-超過(guò)1mm玻璃纖維增強[4]劉守貴,t中國煤化工;劑改性綜述[].熱固圖5風(fēng)電葉 片觸變膠添加纖維增強后拉伸斷口形貌性樹(shù)脂，MHCNMH GFig.5 Tensile fracture morphology of wind power blade