熱成熟及水的作用對熱解烴同位素組成的影響

第29卷第2期石油賓地質(zhì)VoL. 29. No. 22007年4月PETROLEUM GEOLOGY EXPERIMENTApr.,2007文章編號:1001-6112(2007)02-0199-熱成熟及水的作用對熱解烴同位素組成的影響劉金萍2,耿安松,盧家爛1,王銅山1,楊楚鵬,金兆勛3(1.中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所有機地球化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗室,廣州510640;2.廣州海洋地質(zhì)調查局,廣州510760;3.中國石油股份有限公司遼河油田分公司,遼寧盤(pán)錦124114)摘要:對Ⅱ型未成熟源巖采用高壓釜熱模擬實(shí)驗方法,研究了在有水及無(wú)水條件下,生成的熱解烴中正構烷烴單體氫同位素隨熱成熟作用的變化情況。實(shí)驗結果表明,在無(wú)水條件下,隨熱解溫度的升高(290~400℃),熱解烴中正構烷烴呈現富D(2H)趨勢氫同位素發(fā)生了20‰左右的分餾;而在有水條件下,由于相同熱解溫度點(diǎn)所達到的成熟度低于無(wú)水條件下的,所以產(chǎn)生的氫同位素分餾相對要小。熱模擬實(shí)驗中水的存在對熱解烴中正構烷烴單體氫同位素組成并沒(méi)有產(chǎn)生明顯的影響。因此,熱成熟作用及成巖作用過(guò)程中的氫同位素交換均不能在很大程度上改變脂類(lèi)化合物本身的同位素組成,脂類(lèi)化合物的氫同位素能夠用來(lái)評價(jià)有機質(zhì)的來(lái)源、進(jìn)行油源對比以及地質(zhì)歷史時(shí)期沉積古環(huán)境的恢復。關(guān)鍵詞:熱成熟作用;熱解烴;正構烷烴;氫同位素;烴源巖;黃驊坳陷;渤海灣盆地中圖分類(lèi)號:TE135文獻標識碼:ATHE INFLUENCES OF MATURATION ANDWATER IN THE ISOTOPIC COMPOSITIONS OF PYROLYSISLiu JinPing. 2, Geng Ansong, Lu Jialan, Wang Tongshan, Yang Chupeng, Jin Zhaoxun'of Sciences, Guangzhou, Guangdong 510640, China; 2. Guangzhou Marine Geology Survey, Guang zhou,(l. The State Key Laboratory of Organic Geochemistry Guangzhou Institute of Geochemistry, Chinese AcademGuangdong 510760, China; 3. Liaohe Oil Field, PetroChina, Panjin, Liaoning 124114, China)Abstract: In order to characterize the influences of maturation and water in the hydrogen isotopic compositions of individual n-alkanes from the pyrolysis, the simulation test of type ll source rock was made byhigh-pressure autoclave. The analytical results indicate that in the condition of non-hydrous pyrolysiwith the rise of temperature (290-400 C), the individual n-alkanes have the shift toward enriched hy-drogen, the difference is over 20%o. But in hydrous pyrolysis, the hydrogen isotopic fractionation issmaller because the lower maturation at the same temperature. Moreover, water has no obvious effect onthe hydrogen isotopic compositions of individual n-alkanes in the simulation test. So, the hydrogenisotopicompositions of lipid biomarkers were not obviously influenced by maturation and the hydrogen isotopicexchange during diagenesis. The hydrogen isotopes of lipid biomarkers from source rock can be used todiscuss the differences of source rocks and depositional environments and to correlate oil/ oil and oil/sourceKey words: maturation; pyrolysis; n-alkanes; hydrogen isotope; source rock; Huanghua Depression;Bohai Bay Basin氫是石油與天然氣組成的最基本元素之一,其(GC-TC-IRMS)的發(fā)展,使得測定單個(gè)化合物同位素又具有繼承效應,所以石油中的氫同位素組的氫同位素值成為可能,也將原油及沉積有機質(zhì)組成常常標記了其原始母質(zhì)及其生成環(huán)境、演化程分的氫同位素研究提高到了分子級水平。許多研度、油氣運移特征究者活由征和合物的氫同位素研近年來(lái),隨著(zhù)色譜一熱轉換一同位素比值質(zhì)譜究,使YHE中國煤化工對比以及沉積母CNMHG收稿日期:2006-06-12;修訂日期:2007-02作者簡(jiǎn)介:劉金萍(1974—),女(漢族)黑龍江佳木斯人,博士生,主要從事油氣地球化學(xué)研究?；痦椖?中國科學(xué)院知識創(chuàng )新工程重大項目課題(KZCX1-SW-18-03)和國家重點(diǎn)基礎研究發(fā)展規劃項目(G1999043307)?！?00·石油翰地質(zhì)第29卷質(zhì)來(lái)源、古氣候、古水文及古環(huán)境的研究中得到了廣泛應用2-10。但是,如何更好的應用和解釋石2實(shí)驗結果油勘探和古環(huán)境研究中的氫同位素資料仍然有許2.1氣態(tài)產(chǎn)物的碳、氫同位素變化多疑問(wèn)12熱解實(shí)驗過(guò)程中生成的氣體主要是甲烷、乙烷、目前的研究顯示,類(lèi)脂化合物氫同位素組成主丙烷3種,非烴氣體主要是CO2。在本實(shí)驗290要受3個(gè)因素控制:生物合成先質(zhì)的氫同位素組400℃的模擬階段,2種體系生成的氣態(tài)產(chǎn)物中甲烷成伴隨生物合成的分餾和交換作用以及生物合成的碳同位素隨熱成熟度的變化不大,水熱體系平均過(guò)程中的加氫作用3。在漫長(cháng)的地質(zhì)時(shí)期內的值為-32.4‰;干熱體系平均值為-32.8‰。這說(shuō)成巖作用過(guò)程中,保存在沉積巖中的有機質(zhì)與周?chē)髟诘蜏貤l件下,處于各溫度點(diǎn)的源巖具有相似的的環(huán)境之間所發(fā)生的氫同位素交換一直是研究人生烴機理,生成的烴氣主要是直接來(lái)自于干酪根的員很關(guān)注的問(wèn)題411,這直接關(guān)系到氫同位素斷裂,且在臨界點(diǎn)之下,水的存在對氣體碳同位素的應用。因此,進(jìn)一步研究熱成熟作用過(guò)程中沉積值并沒(méi)有多大影響。同位素組成相對較重的氣態(tài)有機質(zhì)中氫同位素的變化特征,對更好的在石油勘烴指示了烴源巖具有腐殖型來(lái)源的特點(diǎn)探中應用氫同位素資料具有重要的實(shí)際意義。本同樣,2種體系生成的甲烷、乙烷、丙烷3種氣文采用封閉體系水熱模擬實(shí)驗及同樣條件下的于態(tài)產(chǎn)物中氫同位素隨成熟度的變化也不明顯,水熱熱模擬實(shí)驗,目的是研究熱解烴中正構烷烴單體氫體系3種氣態(tài)產(chǎn)物氫同位素平均值分別為-304‰同位素組成隨成熟度的變化情況及水的存在對氫226‰,-190‰;干熱體系3種氣態(tài)產(chǎn)物氫同位同位素組成的影響,為更好的應用氫同位素資料提素平均值分別為-307‰,-234‰,-211‰。相對供實(shí)驗依據于干熱體系,水的存在使烴類(lèi)氣體稍稍貧D。實(shí)驗2.2熱解烴的碳同位素隨成熟度的變化本實(shí)驗中,在干熱體系條件下,隨熱解溫度的升封閉體系的加水熱模擬實(shí)驗是 Levant6-18在高,熱解烴中正構烷烴單體碳同位素呈現富集δC1979年首先提出來(lái)的,因其排出的熱解產(chǎn)物與自的趨勢(圖1)。源巖抽提物中液態(tài)正構烷烴碳同位然界中的原油十分相似,被認為是比較接近地質(zhì)實(shí)素大體呈水平分布分布范圍為-27.4%~-29.59際的一種模擬實(shí)驗方法。290℃時(shí),產(chǎn)物中液態(tài)正構烷烴碳同位素分布范圍1.1樣品為-26.1‰~-27.8‰,與源巖相比δC要富集樣品選自渤海灣盆地黃驊坳陷上古生界石炭2‰左右。至400℃時(shí),產(chǎn)物中液態(tài)正構烷烴碳同系太原組的煤樣,有機質(zhì)類(lèi)型為Ⅱ型,有機碳含量位素分布范圍為-23.6‰~-24.7‰,相對源巖抽為46.9%,最高熱解峰溫為437℃,氫指數為209,提物中正構烷烴δC富集4‰左右,并且總體上具表明其具有一定的生成液態(tài)烴的能力有相似的形態(tài)分布特征。造成碳同位素分餾的原1.2方法因是290℃時(shí),干酪根已經(jīng)發(fā)生了裂解,產(chǎn)生了富樣品用蒸餾水清洗烘干后,粉碎至100目,經(jīng)索氏抽提72h后,再次用50℃烘干樣品。然后取5g樣品放入高壓釜中,加入10mL去離子水(沒(méi)過(guò)樣品),密封后用真空泵將釜內反復抽真空,關(guān)閉…4閥門(mén),將高壓釜置于加熱爐中加熱▲△▲實(shí)驗設290,310,330,350,40℃共5個(gè)溫度R+AB-a點(diǎn)。按照設定的溫度點(diǎn)進(jìn)行快速加溫(十幾分鐘內達到設定溫度),達到設定溫度后恒溫至預定時(shí)間(72h)。反應完畢后,對熱解氣進(jìn)行氣體組分及1碳、氫同位素分析。用二氯甲烷反復清洗釜內收集液態(tài)產(chǎn)物。對液態(tài)產(chǎn)物進(jìn)行族組分分離,采用尿素YH中國煤化工。r-.rm絡(luò )合的方法分離飽和烴中的正構烷烴和異構烷烴CNMHG正構烷烴單體碳同位素組成分布曲線(xiàn)將得到的正構烷烴分別進(jìn)行色譜同位素比值質(zhì)譜Fig 1 8C values of individual n-alkanes(GC-IRMS)和GC-TC-IRMS測定。of the pyrolytic product in non-hydrous pyrolysis第2期劉金萍等.熱成熟及水的作用對熱解烴同位素組成的影響8C的正構烷烴,這一趨勢一直持續到400℃,即正構烷烴單體氫同位素隨成熟度的變化情況。在高溫階段,仍有富8C的正構烷烴產(chǎn)生如圖3所示,源巖及熱解產(chǎn)物中的正構烷烴單而在水熱體系條件下,隨熱解溫度的升高,熱體氫同位素值具有隨碳數增加逐漸變重的趨勢。解烴中正構烷烴單體碳同位素的變化則不如干熱熱解前,未成熟源巖中的正構烷烴單體氫同位素分體系的明顯(圖2)。從290~350℃,熱解產(chǎn)物中布范圍為-132‰~—156‰。干熱體系的模擬實(shí)液態(tài)正構烷烴相對源巖抽提物中正構烷烴8C變驗結果表明:隨熱解溫度的升高,反應產(chǎn)物中正構化范圍只有1‰左右,其原因可能是水的存在部分烷烴單體氫同位素隨成熟度的增加存在富D的趨抑制了反應速度,使得相同溫度點(diǎn)的水熱體系下的勢。290℃時(shí),熱解產(chǎn)物中正構烷烴單體氫同位素熱演化程度要低于干熱體系下的1。至400℃,變化范圍在-123‰~-163‰;至400℃,熱解產(chǎn)熱解產(chǎn)物中液態(tài)正構烷烴單體碳同位素分布范圍物中正構烷烴單體氫同位素變化范圍在-90‰為-24.6‰~-26.4‰,相對源巖抽提物中的正構141‰,變化幅度在20‰左右,即熱成熟作用既烷烴δ3C富集3‰左右。造成了碳同位素的分餾,同時(shí)也造成的氫同位素的實(shí)驗結果表明,未成熟源巖中游離的正構烷烴分餾明顯較成熟源巖生成的正構烷烴貧1C,因此用碳而在有水存在的條件下,由于水的存在抑制了同位素值進(jìn)行油源對比時(shí),對烴源巖的熱演化程度熱演化的程度,隨熱解溫度的升高,反應產(chǎn)物中正要加以考慮。構烷烴單體氫同位素隨成熟度的變化不大(圖4)。2.3熱解烴中氫同位素變化及對比290℃時(shí),熱解產(chǎn)物中正構烷烴單體氫同位素變化烷烴中的氫是與碳鍵結合在一起的,這種氫不范圍在-133‰~-153‰;至350℃,沒(méi)有大的變易發(fā)生交換作用,而干酪根、纖維素和酚類(lèi)物質(zhì)中化;至400℃,變化范圍在-120‰~-155‰,變化的氫則比較容易發(fā)生交換作用820。幅度在10‰左右。Schimmelmann等指出:在330℃時(shí),水熱條件下,源巖與地層水之間發(fā)生了不可逆的同位素交換,之后,這種來(lái)源于水中的有機氫在低溫階段2A就變成了不可再交換的有機氫。將這一實(shí)驗結果外推到地質(zhì)上的熱成熟過(guò)程則表明原油中正構烷4烴中的δD值在烴類(lèi)的生成過(guò)程中就已經(jīng)被改變了,地質(zhì)歷史時(shí)期內,不可能再受油藏水中氫的影響。也就是說(shuō)石油的氫同位素組成在石油生成后的運移演化過(guò)程中不受水介質(zhì)中氫同位素的影響。正構烷烴碳數通過(guò)2種模擬實(shí)驗體系的對比,一方面能夠明●…源巖…0…·20℃310℃4-30℃3℃-·400℃了熱解過(guò)程中水的存在對熱解產(chǎn)物中正構烷烴單圖3干熱體系熱解產(chǎn)物正構烷烴體氫同位素的影響;另一方面能夠了解熱解產(chǎn)物中單體氫同位素組成分布曲線(xiàn)Fig. 3 D values of individual n-alkanesof the pyrolytic product in non-hydrous pyrolysisA正構烷烴碳數…源巖一-290℃·k310℃·33℃400℃中國煤化工℃一350℃400℃圖2水熱體系熱解產(chǎn)物正構烷烴CNMHG構烷烴單體碳同位素組成分布曲線(xiàn)單體氫同位素組成分布曲線(xiàn)Fig 4 D values of individual n-alkanesof the pyrolytic product in hydrous pyrolyof the pyrolytic product in hydrous pyrolysis石油實(shí)驕地質(zhì)29卷在烴類(lèi)的熱成熟演化過(guò)程中,實(shí)例研究表明correlation: case studies from the Western Canada Sedimentary成熟度變化可導致原油正構烷烴單體氫同位素組Basin[J]. Organic Geochemistry, 2001,32: 1387-1399成發(fā)生40‰左右的增加。事實(shí)上,成熟度增加51uw, Huang Y. Compound specific D/H ratios and moleculardistributions of higher plant leaf waxes as novel paleoenviron-造成氫同位素組成變重的影響,在挪威北海的源巖mental indicators in the Chinese Loess Plateau[J]. Organic Geo-干酪根研究以及澳大利亞煤抽提物的研究中均有所反映22.這可以用貧D的有機質(zhì)與富D的地6 Sachse D, Radke J, Gaupp r,eta., Reconstruction of palaeo-層水之間的氫同位素交換來(lái)解釋。hydrological conditions in a lagoon during the 2nd Zechstein cycle在源巖熱解的過(guò)程中,水中的氫在反應過(guò)程中through simultaneous use of &D values of individual n-alkanes and與有機氫之間發(fā)生了部分交換作用,對干酪根、瀝80 and C values of carbons[J]. International Journal of EarthSciences,2004,93:554~564青質(zhì)排出油的氫同位素都產(chǎn)生了影響,干酪根中7shsD. Radke I, Gleixner G. Hydrogen isotope ratios of re與碳鍵相連的氫最易受水的影響,而油中的氫受水 cent lacustrine sedimentary n-alkanes record modern climate的影響要相對小一些[。本實(shí)驗中,在290℃相variability[ J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 2004,68同的熱解溫度點(diǎn),2種體系生成的產(chǎn)物中正構烷烴4877~4889單體氫同位素在組成上沒(méi)有明顯差別,這說(shuō)明在低8 Sauer P T, Eglinton T I, Hayes J M, et al. Compound-specific溫熱解階段,雖然有水參與,但熱解實(shí)驗中水的存D/H ratios of lipid biomarkers from sediments as a proxy fornvironmental and climatic conditions[J]. Geochimica et Cos在并沒(méi)有對熱解產(chǎn)物中正構烷烴單體氫同位素的mochimica Acta, 2001, 65: 213--222值產(chǎn)生明顯的影響。據此推測:熱成熟反應過(guò)程中9 Xiong Y, Geng A,PanC,etal. Characterization of hydrogen的氫交換大部分發(fā)生在干酪根、瀝青質(zhì)以及熱解油sotopic composition of individual nalkanes in terrestrial source中除了正構烷烴以外的其它部分,對排出油中正構rocks[J]. Applied Geochemistry, 2005,20:455-463烷烴單體氫同位素的值沒(méi)有明顯影響10 Yang H, Huang Y S. Preservation of lipid hydrogen isotoperatios in Miocene lacustrine sediments and plant fossils at3主要結論Clarkia, north Idaho, USACJ]. Organic Geochemistry, 200334:413~423在無(wú)水存在的實(shí)驗條件下,隨熱解溫度的升高1xies, Nott CJ,, Avseis. A,etal. Palaeoclimate records in com(290~400℃),熱解烴中正構烷烴呈現富D趨勢,pound-specific aD values of a lipid biomarker in ombrotrophic peat氫同位素發(fā)生了20‰左右的分餾。而在有水存在[J]. Organic Geochemistry, 2000, 31: 1053-105712 Dawson D, Grice K, Alexander R. Effect of maturation on的實(shí)驗條件下,由于相同熱解溫度點(diǎn)所達到的成熟度低于無(wú)水條件下的,所以產(chǎn)生的氫同位素分餾相iments and crude oils from the Perth Basin (we對要小。熱模擬實(shí)驗中水的存在對熱解烴中正構DO]. Organic Geochemistry, 2005, 36(1):95-104烷烴單體氫同位素組成并沒(méi)有產(chǎn)生明顯的影響。13 Session.AL, Burgoyne T W, Schimmelmann A,etal.Frac因此,成巖作用過(guò)程中的氫同位素交換及熱成熟作nation of hydrogen isotopes in lipid biosynthesis[J]. Organ用均不能在很大程度上改變脂類(lèi)化合物本身的同ic Geochemistry, 1999, 30: 1193--120014 Schimmelmann A, Sessions A L, Boreham J, et al. D/H位素組成,即脂類(lèi)化合物的氫同位素能夠用來(lái)評價(jià)ystem有機質(zhì)的來(lái)源進(jìn)行油源對比以及地質(zhì)歷史時(shí)期沉Geochemistry, 2004, 35: 1169-119積古環(huán)境的恢復。15 Jincai Tuo, Mingfeng Zhang, Xianbin Wang, et al. Hydrogenisotope ratios of aliphatic and diterpenoid hydrocarbons in參考文獻:coals and carbonaceous mudstones from the Liaohe basinChina[j]. Organic Geochemistry, 2006,37:165-1761王大銳.氫同位素分析在油氣勘探中的新進(jìn)展[J].石油知識16 Lewan M D, Winters J C, Medonald J H. Generation of oil-1992,(1):11~122 Andsersen N, Paul H A, Bernasconi S M, et al. Large and rapidlike pyrolysates from organic-rich shales[ J]. Science,1979203:896~899climate variability during the Messinian salinity crisis: evidence from 17 Lewan M D. Evaluation of petroleum generation by hydrousdeuterium concentrations of individual biomarkers [J]. GeologytelI phil T中國煤化工3 Huang Y, Shuman B, Wang Y, et al. Hydrogen isotope ratiosof palmitic acid in lacustrine sediments record late quaternaryCNMHGD. A laboratory studyclimate variations[J]. Geologration by hydrous pyrolysis[ A]. In: Bjoryy4 Li M, Huang Y, Obermajer M, et al. Hydrogen isotopic com-M, ed. Advances in Organic Geochemistry[C], New York:positions of individual alkanes as a new approach to petroleum(下轉第206頁(yè))206·石油實(shí)駘地質(zhì)第29卷體厚度平面圖(圖3)看,Ng62小層砂體厚度大、變但圖3中圈定范圍砂體厚度4~7m,儲層發(fā)育,可化快、平面上穩定性差,主要由2個(gè)朵狀分布的砂以進(jìn)一步部署井位。體組成?？傮w上看,砂體在工區北部分布較為穩以上述研究成果為依據,已在該區整體部署開(kāi)定,厚度較大,最厚的KD15-9井厚度達11.3m;發(fā)井21口,其中,墾東33-1塊部署7口井,鉆探工區南部呈大片尖滅區,僅在KD332井區周?chē)晒β?00%,預測砂體符合率達85%;墾東32塊有一片砂體發(fā)育區。說(shuō)明在Ng62沉積時(shí)期,河道西擴邊,部署12口井,鉆探成功率92%。實(shí)鉆結向南的延伸已十分有限,砂體發(fā)育主要集中在工區果與預測吻合很好,說(shuō)明儲層反演預測結果是比較北部區域準確和可靠的將反演預測與實(shí)鉆結果進(jìn)行對比分析,統計研究區58日井結果表明:Ng6,Ng62主力小層砂體4結論厚度預測與實(shí)鉆平均絕對誤差分別為0.25隱蔽油氣藏勘探難度很大,需要先進(jìn)的勘探理0.5m,其中Ng6最大絕對誤差1.8m,最小絕對論為指導,更迫切地需要先進(jìn)的、操作性強的勘探誤差0m,絕對誤差小于1m的57口井,占98%技術(shù)和手段, Consis復雜油氣藏儲層預測系統能絕對誤差小于0.5m的51口井,占88%,相對誤較好地對薄砂層進(jìn)行預測,可直接指導隱蔽油氣藏差小于20%的50口井,占86%,相對誤差小于10%的45口井,占7.6%;Ng62最大絕對誤差的勘探部署。3.3m,最小絕對誤差0m,絕對誤差小于1m的51參考文獻口井,占88%,絕對誤差小于0.5m的42口井,占72.4%,相對誤差小于20%的49口井,占84.5%,相1張枝煥,曾艷濤,張學(xué)軍等,渤海灣盆地沾化凹陷渤南洼陷原油地球化學(xué)特征及成藏期分析[].石油實(shí)驗地質(zhì),2006,28(1):對誤差小于10%的35口井,占60%。由此看出,該54~5反演結果吻合率高,可用來(lái)指導勘探部署2李敏,趙勇,楊志偉.海灣盆地陳家莊凸起淺層氣成藏規3油氣勘探開(kāi)發(fā)部署建議律[].石油實(shí)驗地質(zhì),2005,27(4):399~4033董春梅,基于河水位變化的層序地層模式:以濟陽(yáng)坳陷孤東油綜合上述分析研究,認為該區存在以下潛力目田為例[.石油實(shí)驗地質(zhì),2006,28(3):249~2524楊飛,彭大鉤,唐實(shí)秋等.地震反演在潛山油藏預測中的應標:1)從Ng6砂組頂面構造和砂體厚度疊合圖用:以黃驊坳陷東部為例[J.石油實(shí)驗地質(zhì),2004,26(4(圖2)可知:Ng61砂組構造形態(tài)為南高北低,向南大部分區域均處在1060m油水界面以上;從砂體5賀振華,黃德濟,胡光岷等.復雜油氣藏地震波場(chǎng)特征方法理論分布看:圖2中圈定范圍砂體厚度在5~8m,具備及應用[M].成都:四川科學(xué)技術(shù)出版社,1999形成巖性類(lèi)隱蔽油氣藏的良好儲層條件,因此是6賀振華反射地袋資料偏移處理與反演方法[M.重慶;重慶油氣潛力目標區。2)從Ng62砂組頂面構造和砂大學(xué)出版社,1989黃捍東,賀振華,劉洪昌等.測井一構造約束地震資料目標反體厚度疊合圖(圖3)可知:Ng62砂組分布范圍有演[冂].石油地球物理勘探,1999,34(5):595~600限,砂體發(fā)育區基本已有井控制,且研究區北部構8韓文功,陳建平.勝利油氣地球物理技術(shù)論文集G.北京:石造較低(低于油水界面1068m),挖潛余地不大油工業(yè)出版社,2003(上接第202頁(yè))Cosmochimica Acta, 1999, 63: 3751--3766wiley,1981.524~53321 Rigby D, Batts B D, Smith J W. The effect of maturation on the19 Lewan M D. Experiments on the role of water in petroleumisotopic composition of fossil fuels [J]. Organic Geochemistryformation[J]. Geochimica et Cosmochimica Acta, 1997,611981,3:29~363691~372322 Schou L, Eggen S, Schoell M. Oil-oil and oil-source rock20 Schimmelmann A, Lewan M D, wintsch R P. D/H isotope ratiosof kerogen, bitumen, oil, and water in hydrous pyrolysis of sourcerocks containing kerogen types, IL, IIS and Ill[]. Geochimica etH中國煤化工J. In: Thomas B M,tion of the NorwegianCN Gan, 1985. 101-112