煉廠(chǎng)污水水質(zhì)的變化及處理技術(shù)變革

2010年38卷第3期廣州化工●139.煉廠(chǎng)污水水質(zhì)的變化及處理技術(shù)變革馬斌',張鋒2( 1蘭州石化公司化工研究院，甘肅蘭州730060; 2蘭州石化公司煉油廠(chǎng)，甘肅蘭州730060)摘要:煉油企業(yè) 發(fā)展壯大與水資源嚴重短缺矛盾日益尖銳,這就迫切需要對煉廠(chǎng)污水處理技術(shù)進(jìn)行研究開(kāi)發(fā)。本文簡(jiǎn)要介紹了煉油廠(chǎng)污水的主要特征及煉廠(chǎng)污水的來(lái)源與分類(lèi),并對煉廠(chǎng)各類(lèi)污水的處理技術(shù)進(jìn)行了綜述。關(guān)鍵詞:煉油廠(chǎng)污水;特征;分類(lèi);處理技術(shù)Reform of Wastewater Treatment and Changes in Water Quality in RefineryMA Bin' , ZHANG Feng2(1 Research Institute of Lanzhou Petrochemical Company，Gansu Lanzhou 730060;2 Lanzhou Petrochemical Company Refinery，Gansu Lanzhou 730060, China)Abstract: With the development of refinery，the shortage of water became more and more serious. This issue neededresearch about wastewater treatment technology in refinery. The main characteristics and resources and sorts of wastewaterin refinery were introduced and the treatment technologies of all kinds of wastewater in refinery were reviewed.Key words: waste water in refinery; character; sort; treatment technology煉廠(chǎng)污水是- -種很難處理的工業(yè)廢水，污染物種類(lèi)多、濃度水、搞好污水處理,對各個(gè)地區經(jīng)濟和社會(huì )可持續發(fā)展至關(guān)重高,并且由于我國的石油中重質(zhì)油和含硫原油相對密度大,增加要;了煉油的難度”。目前國外煉油廠(chǎng)每加工1t原油產(chǎn)生0.5~(2)廢水組成復雜:石油化工廢水中除含有油硫、酚、氰化1.0t廢水,我國煉油廠(chǎng)每加工1t 原油產(chǎn)生0.7 ~3.5t含油廢物、COD外,還含有多種有機化學(xué)產(chǎn)品。廢水中的主要污染物,水[2]。我國的煉油工業(yè)污水-般采用“隔油 -浮選-生化”的處一般可概括 為烴類(lèi)和可溶解的有機和無(wú)機組分,其中可溶解的理工藝,絕大多數煉油企業(yè)的外排水雖可以達標，但煉油污水的無(wú)機組分主要是硫化氫、氨化和物及微量的重金屬;可溶解的有排放量逐年增加。目前我國僅煉廠(chǎng)就向環(huán)境排放1. 47億~7. 35機組分大多能被微生物所降解,亦有小部分難以生物降解;億t污水，而我國人均水資源還不到世界平均水平的1/4。煉(3)廢水水質(zhì)隨加工原油的性質(zhì)、工藝過(guò)程和方法的不同油企業(yè)發(fā)展壯大與水資源嚴重短缺矛盾日益尖銳,這也為煉油而異。廠(chǎng)污水處理技術(shù)的發(fā)展提供了-一定的機遇。因此,研究適宜的2煉廠(chǎng)污水的分類(lèi)污水處理技術(shù)以保證煉油污水循環(huán)回用顯得十分必要。為了有效地治理煉廠(chǎng)污水,通常將煉廠(chǎng)污水劃分為:含油污1煉廠(chǎng) 污水的特征水、冷卻污水、含硫污水、含堿污水、含酸污水、含鹽污水、含酚污煉油污水是電脫鹽、常減壓催化裂化等工段產(chǎn)生的污水匯水生活污水和非污染污水(即假定污水)等九類(lèi)[6-8] ,其中最主集而成,其性質(zhì)與原油的組成，特別是非烴類(lèi)、水中雜質(zhì)和加工要的為含 油污水和含硫污水。工藝等密切相關(guān),是--種集懸浮油、乳化油、溶解有機物及鹽于2.1含油污水體的多相體系[)。其-般組成與性質(zhì)如表1所示4。含油污水主要來(lái)源是油氣和油品的冷凝分離水、油氣和油表1煉油污水主 要污染物及排放標準(mg/L)品的洗滌水、反應生成水、機泵填料函冷卻水、化驗室排水油罐車(chē)水、油槽車(chē)洗滌水、煉油設備洗滌排水、地面沖洗水等。污染物石油類(lèi)CODBOD硫化物 揮發(fā)酚 懸浮物氨氮含油中國煤化工氣進(jìn)入水體,且易粘附和含量20-200 10~1200 50~100 20~60 0.1~0.5 2-~400 4~30填塞魚(yú)的YHCNMHG含油污水污染的水域中孵排放標準1(1501.0.5250 2化的魚(yú)苗多為畸形,易于死亡。同時(shí)會(huì )嚴重影響水生生物的生長(cháng);降低水域的自?xún)裟芰?影響岸邊的環(huán)境衛生和植物的生存，煉廠(chǎng)廢水具有以下特點(diǎn)(5]:降低海灘的使用價(jià)值。(1)廢水排放量大:相對而言,國內外的石化企業(yè)在其所在用含油污水進(jìn)行灌溉，則會(huì )嚴重阻礙土壤的毛細孔,妨礙通地都是消耗新鮮水的大戶(hù),也是排放污水的大戶(hù)。因此節約用氣和光合 作用,使水稻爛根，大米有油味,造成減產(chǎn)或顆粒無(wú)2010年38卷第3期廣州化工●187.應器出口的高溫過(guò)程氣進(jìn)行氣-氣換熱,節省了加熱介質(zhì),溫度采期熱旁路控制,保證進(jìn)反應器過(guò)程氣的溫度穩定。參考文獻題(4)余熱鍋爐和一、二級冷凝冷 卻器產(chǎn)生0. 55MPa(G)蒸[1] 陳賡良 克勞斯法硫磺回收工藝技術(shù)進(jìn)展[J].石油煉制與化工,瀚可滿(mǎn)足本裝置設備及管線(xiàn)夾套伴熱的使用,無(wú)需管網(wǎng)供給。2007, 38(9) :32 -37.2]張義玲,毛興民，王天壽.國內外硫磺回收工業(yè)發(fā)展現狀對比與展3結論塑[J ].石油化工環(huán)境保護,000, 23(2):19 -25.本裝置使用的是三級克勞斯硫磺回收工藝,該工藝成熟可3] 常宏崗,王蘭冊.胺法脫硫、硫磺回收工藝現狀及發(fā)展[J].石油與天然氣化工，2002, 31(增刊): 33 -36.靠,控制系統先進(jìn),能耗低,建設投資省,占地面積小,操作靈活。4]曲平,董求實(shí),俞裕國.克勞斯硫回收系統通用流程模擬軟件硫回收率達到98.4% ,硫磺產(chǎn)品質(zhì)量高(純度≥99.5% ) ,達到國CLAUS[J].大氨肥，1995, 18(2): 147 -152 .家工業(yè)硫磺標準( GB/T2449 -2006)中-等品要求。 在滿(mǎn)足環(huán)境[5] 李菁菁硫回收及尾氣處理[J].煉油設計, 199, 29(8): 36 -42.保護要求的同時(shí),大大降低了尾氣處理的成本,具有很高的經(jīng)濟效益和社會(huì )效益。(.上接第140頁(yè))3.2.2水燕汽汽提法(1)推行清潔生產(chǎn)。依照循環(huán)經(jīng)濟的理念,廣泛開(kāi)展清潔生含硫廢水可以看成是- - 種硫化氫、氨和:二氧化碳等多元水產(chǎn)，從源頭和生產(chǎn)過(guò)程中控制和削減污染物的產(chǎn)生;溶液。他們在水中以NH,SH、( NH)2S、( NH, )2CO3、NH,HCO, .(2)開(kāi)展廢水資源化。將污染較輕的水(如蒸氣冷凝水、鍋爐等銨鹽形式存在,這些弱酸強堿鹽在水中水解后分別產(chǎn)生游離排污水等)或經(jīng)處理后的中水進(jìn)行回用,提高水資源重復利用率。態(tài)硫化氫、氨和二二氧化碳分子,它們又分別與其他氣相中的分子(3)強化末端治理。在積板推行清潔生產(chǎn)和廢水資源化揩成平衡，因而該體系是化學(xué)平衡、電解平衡和相平衡共存的復雜施后,對無(wú)回用價(jià)值的廢水,采用經(jīng)濟高效的處理技術(shù)，進(jìn)行有體系。因此控制化學(xué)、電離和相平衡的適宜條件是處理好含硫效的末端治理,做到達標排放。廢水和選擇適宜操作條件的關(guān)鍵。影響上述三個(gè)平衡的主要因素是溫度和分子比。由于水解是吸熱反應,因而加熱可促進(jìn)水解反應，使游離的硫化氫銨和二二氧化碳分子增加,但這些游離分[1]馬云,黃風(fēng)林, 田小博煉油廠(chǎng)污水處理回用綜述[J].安徽化工，子是否都能從液相進(jìn)人氣相,這與他們在液相中的濃度、溶解2005 ,4:44 -46.度、揮發(fā)度大小以及溶液中其他分子或離子能否發(fā)生反應有關(guān)，2]陳國華. 水體油污染治理[ M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,002.55.如二氧化碳在水中的溶解度很小相對揮發(fā)度很大,與其他分子[3]屈撐囤， 王新強，王耀武聚電介質(zhì)在含油污水處理中的應用[J].西安石油學(xué)院學(xué)報, 196,11(4): 45 -47.或離子的反應平衡常數很小,因而最容易從液相轉人氣相,而氨[4]馬云 ,黃風(fēng)林，田小博煉油廠(chǎng)污水深度處理與回用技術(shù)綜述[J].卻不同，它不僅在水中的溶解度很大，而且與硫化氫和二氧化碳石油化工環(huán)境保護,2005 ,(3):22 -25.的反應平衡常數也很大,只有它在- -定條件 下達到飽和時(shí),才能[5]陳家慶. 石油石化工業(yè)環(huán)保技術(shù)概論[ M].北京:中國石化出版社,使游離的氨分子從液相轉入氣相。2005:171 -293.顯然通過(guò)水蒸氣起到了加熱和降低氣相中的硫化氫、氨和6] 國家環(huán)境保護局石油石化工業(yè)廢水治理[ M].北京，中國環(huán)境科二氧化碳分壓的雙重作用,促進(jìn)他們從液相進(jìn)入氣相，從而達到學(xué)出版社, 192:1 -142.凈化水質(zhì)的目的。7] 吳芳云,陳進(jìn)富,趙朝成,等石油環(huán)境工程[ M].北京,石油工業(yè)出我國采用的蒸汽汽提裝置有單塔、雙塔兩種類(lèi)共四種流程。版社,2002 :314 -400.單塔低壓汽提,單塔加壓汽提,雙塔加壓汽提和雙塔高壓汽8] 中國化工防止污染技術(shù)協(xié)會(huì ).化工廢水處理技術(shù)[ M].北京,化學(xué)提2]。工業(yè)出版社,000:277 -278.9] Joel H A, Jenke T H. Development and construction of a new biological4結語(yǔ)treatment stage[J]. Erdoel Erdgas Kohle ,1994,110(4):110 -173.煉油廠(chǎng)廢水成分復雜、污染物濃度高及難降解,對環(huán)境污染[10] Holger Gulyas , Margrit Reich. Organic compounds at dfferent stages ofa refinery plant[J]. Wat Sci Tech, 1995, 32(7) :119 -126.嚴重,單一的處理工藝很難達到水質(zhì)排放要求。在實(shí)際應用中，[11]張文中國媒化工循環(huán)冷卻水系統的前最探討隔油氣浮、絮凝、厭氧、好氧吸附和膜分離應用較多,它們的組3):32 -35.合高效實(shí)用,一般采用物化法預處理,厭氧+好氧二級處理,若[12] 張駕MYHC N M H G業(yè)污水分析與處理[M].北要回用,再結合吸附膜分離等深度處理。研究高效經(jīng)濟、節能京:中國石化出版社,2005.的處理技術(shù),系統開(kāi)發(fā)不同工藝的有效組合,是煉油廠(chǎng)廢水處理[13]洪冰,王鐵漢.空氣氧化法在治理煉油廠(chǎng)低含碗污水中的應用[J].技術(shù)研究的主要內容和發(fā)展方向。但是,廢水的末端治理只是遼寧城鄉環(huán)境科技,2004 ,24(6) :20.治標不治本。從工業(yè)整體發(fā)展趨勢和效益來(lái)看,煉油廠(chǎng)水污染[14] 石油工業(yè)部計劃司.煉油工業(yè)環(huán)境保護[ M].北京:石油工業(yè)出版控制的出路在以下幾個(gè)方面:社,1985,67 -135.