甲醇、甲醛合成乙二醇的研究

11期中國化工貿易2013年11月China Chemical trade圓研究開(kāi)發(fā)甲醇、甲醛合成乙二醇的研究孫學(xué)良(新疆美克化工股份有限公司,新疆庫爾勒841000)摘要:選擇以二叔丁基過(guò)氧化物ΦTBP和過(guò)氧化二異丙苯ΦCP為引發(fā)劑,經(jīng)一步或多次疊加合成乙二醇的效果比較理想。遖過(guò)大量實(shí)驗硏究了引發(fā)劑加入速度、反應時(shí)間、反應溫度、甲醛與甲醇的配比、引發(fā)劑用量、多次疊加等多個(gè)方面對甲醛、甲醇合成乙二醉反應的影響,提高其產(chǎn)率,優(yōu)化其路線(xiàn),使整個(gè)過(guò)程變得更簡(jiǎn)單可行。此次硏究對DTBP的合成的過(guò)程進(jìn)行了改良,達到了清潔生產(chǎn),髙效生產(chǎn)的目的。最后用氣相色譜法,紅外表征等方法對最終產(chǎn)物進(jìn)行分析。對傳統合成工藝中的原料配比和進(jìn)料方式改進(jìn),達到過(guò)氧化氬和叔丁醇摩爾比為0.64時(shí),采用雙股同時(shí)滴加的方式反應溫度提高到15℃C、可以使繼續反應時(shí)間縮短到加h,產(chǎn)率提高到92.5%DTBP純度達到9,6%。關(guān)鍵詞:甲醇甲醛乙二醇引發(fā)劑一、引言2.以甲醛、甲醇合成乙二醇近年來(lái)由于聚酯工業(yè)發(fā)展迅速,需求量增大,國內市場(chǎng)對乙二醇的美國 Celanese公司在1982年開(kāi)發(fā)了以甲醇和甲醛為原料,在引需求保持高速增長(cháng)的勢頭。有資料顯示,在我國的生產(chǎn)發(fā)展中,乙二醇發(fā)劑的引發(fā)下縮合生成乙二醇的生產(chǎn)工藝。對于這樣的工藝,一經(jīng)面的生產(chǎn)能力和增長(cháng)速度都是十分迅猛的,但是生產(chǎn)中大量聚酯等工業(yè)世就引發(fā)了很多的追捧,這一工藝的特點(diǎn)十分突出,在制作過(guò)程中規的需求導致乙二醇仍然處于供不應求的局面,無(wú)法滿(mǎn)足我國當前生產(chǎn)避了很多麻煩的問(wèn)題,同時(shí)生產(chǎn)中更加的安全可靠,這種方法工藝在市場(chǎng)發(fā)展的需要,因此進(jìn)口量一直居高不下,并且逐年增加。實(shí)際上制作的過(guò)程中,可通過(guò)萃取、蒸餾等分離方式將乙二醇分離,其他組乙二醇的生產(chǎn)可以有幾種方法,其中甲醛、甲醇合成乙二醇的方法在分可循環(huán)利用。在生產(chǎn)中如果每消耗lmol有機過(guò)氧化物,那么,最生產(chǎn)中可以節約生產(chǎn)成本,加上通過(guò)甲醛三步合成法、甲醇二聚法制多的情況能得到13ml的乙二醇。雖然這種方法存在很多的問(wèn)題,但取合成乙二醇的材料簡(jiǎn)單安全,因此甲醛、甲醇合成乙二醇的方法得是相對于以前的方法,這種方法的優(yōu)勢在于原料甲醇來(lái)源豐富,同時(shí)到了大規模的推廣這種制作工藝中需要的材料是十分便宜的,因此能夠在實(shí)際的生產(chǎn)中二、乙二醇合成發(fā)展及相關(guān)技術(shù)研究很好的控制好成本,因此能夠進(jìn)行大規模的推廣,而不會(huì )有很高的目前我國的消費結構很大一部分用于生產(chǎn)聚酯只有極少部分是對成本于目前乙二醇的表觀(guān)消費量已經(jīng)増長(cháng)到508.8萬(wàn)噸,這一數據已經(jīng)已超3.甲醛三步合成法過(guò)美國而已經(jīng)成為世界第一大乙二醇消費國,加上防凍液等5%的需后來(lái)美國杜邦公司和雪佛隆公司針對乙二醇的制作中需要的甲醛求。預計2008年國內乙二醇總需求量約617萬(wàn)噸2010年約需要677的制作和合成開(kāi)發(fā)了新的技術(shù),先后開(kāi)發(fā)和改進(jìn)了甲醛、合成氣三步萬(wàn)噸。因此可以說(shuō)在這幾年,乙二醇在市場(chǎng)中的需要十分的巨大,但合成法。這一方法制作簡(jiǎn)單,得到了生產(chǎn)中大范圍的推廣。是目前來(lái)說(shuō)我國的生產(chǎn)工藝跟國際水平相比還是有很大的差距的,其4.甲醇二聚法中的能耗和物耗都居高不下,針對這個(gè)問(wèn)題,在進(jìn)行技術(shù)的研究和實(shí)甲醇二聚合成EG一般是通過(guò)自由基反應來(lái)實(shí)現的。際的生產(chǎn)過(guò)程中,我們應采取積極地改進(jìn)措施,讓能耗下降,降低制對于這種方法,在日本已經(jīng)有很多的研究是用甲醇和丙酮為原料,然作成本,這樣可以極大的,增強產(chǎn)品的競爭力,這樣我國相關(guān)產(chǎn)品可后在進(jìn)行制作實(shí)驗過(guò)程中加入鍺催化劑,實(shí)驗是在光線(xiàn)照射下在常溫以立足市場(chǎng),從而改變國外產(chǎn)品充斥市場(chǎng)的現象。乙二醇的工業(yè)生產(chǎn)常壓下,那么就可以反應生成EG的技術(shù)。如果使250-330mum的光方法有環(huán)氧乙烷再水解法,乙烯氧化法。開(kāi)發(fā)甲醇合成乙二醇路線(xiàn),具照射就可以制作得到經(jīng)甲基與四甲基乙二醇,之后再通過(guò)兩個(gè)經(jīng)甲基有重要意義,可以形成以煤代油的生產(chǎn)局面,減少?lài)H石油價(jià)格對該自由基偶聯(lián)最終形成得到乙二醇。一般EG的選擇性可達80%。在進(jìn)產(chǎn)業(yè)的影響。鑒于合成氣制甲醇技術(shù)和甲醇生產(chǎn)甲醛技術(shù)已經(jīng)非常成行實(shí)驗之后,在制作的過(guò)程中還生成大量的氫氣。EG的收率隨著(zhù)光源熟因而甲醇制甲醛再轉化為乙二醇的方案很有開(kāi)發(fā)前景。日本原字能強度的增加而增加,如果能使用激光光源,完全有可能實(shí)現工業(yè)化研究所大坂放射化學(xué)研究室發(fā)現了在過(guò)氧化氫存在下,從甲醇光誘發(fā)選甲醇二聚法的優(yōu)點(diǎn)在于EG收率較高,甲醇價(jià)格便宜。如果生產(chǎn)規模擇性合成乙二醇的方法,乙二醇產(chǎn)率隨紫外光照射時(shí)間增加而增加。過(guò)較大,這條路線(xiàn)具有很大的吸引力。氧化氫被紫外線(xiàn)分解成羥基很快和甲醇反應形成羥甲基羥甲基迅速聚在過(guò)氧化氫和叔丁醇摩爾比為0.64條件下,采用雙股同時(shí)滴加兩反應物的方式。改進(jìn)后反應溫度可提高到15℃、繼續反應時(shí)間縮短到1傳統生產(chǎn)技術(shù)及現狀2h。凈化后,產(chǎn)率提高到92.5%,DTBP純度為99,6‰。1859年 Wurtz首次將乙二醇二乙酸醋與氫氧化鉀反應制取乙二、結束語(yǔ)醇。后來(lái)又通過(guò)環(huán)氧乙烷直接水合制得乙二醇。到目前為止,環(huán)氧乙利用甲醇甲醛合成乙二醇的方法較之以前的方法可以減少設備的烷直接水合法依然是制作乙二醇的主要方法之一。水合法通常是將環(huán)投入,能源的消耗,而且原料來(lái)源廣泛,價(jià)格低廉,受?chē)H石油價(jià)格氧乙烷與水混合,之后通過(guò)水解反應來(lái)進(jìn)行。這樣的過(guò)程是放熱反應影響較小。通過(guò)甲醛和甲醇來(lái)制作乙二醇,安全可靠,雖然仍然存在的,反應進(jìn)行三十分鐘之后乙二醉水溶液在與進(jìn)料換熱后離開(kāi)水解反很多的問(wèn)題,但是在實(shí)際的生產(chǎn)中,從成本和效果方面來(lái)看,這一技應器,然后通過(guò)降溫和降壓的工序再次進(jìn)行蒸發(fā)。由于反應后的乙二術(shù)都具有十分突出的功效,所以在實(shí)際的生產(chǎn)中值得大規模推廣。掌醇水溶液中乙二醉的濃度較低,所以要提純,就必須要除掉大量的水握該工藝必將對環(huán)境改善,市場(chǎng)價(jià)格穩定產(chǎn)生積極作用分,這個(gè)過(guò)程能耗量十分的大,因此也是目前制作過(guò)程中的主要瓶頸和困難之一。在工業(yè)上通常采用能效蒸發(fā),之后再進(jìn)入精餾系統,在參考文獻乙二醇塔塔頂得到純產(chǎn)品。塔釜為副產(chǎn)的三乙二醇二醇以及高張軍天然氣路線(xiàn)合成乙二新技和幾合成技術(shù)及應用20402分子量的聚乙二醇,送入后續各塔逐個(gè)回收處理D21。這樣的做法不2l趙秀閣目興龍趙紅鋼朱麓群肖文锪氣相法CO與亞硝酸甲酯偶聯(lián)合成草酸二甲酯用Pd/a-A203催化劑的研究催化學(xué)報200402足的地方是生產(chǎn)工藝設備多、能耗高、流程復雜,在制作的過(guò)程中生13涂國外環(huán)氧乙烷/乙二醇技術(shù)進(jìn)展石油化工2004產(chǎn)的成倍大大提高。4鐘腰和高峰葉文強肖秀芬激光促進(jìn)磷酸鹽表面甲醇氧化偶聯(lián)反應應用化學(xué)20003www.chemmedia.com.cn中國化工信息網(wǎng)China Chemical Trade中國化工貿易|245