煤熱解工藝現狀分析 煤熱解工藝現狀分析

煤熱解工藝現狀分析

  • 期刊名字:煤炭加工與綜合利用
  • 文件大?。?/li>
  • 論文作者:張順利,丁力,郭啟海,張佼陽(yáng),鄭倩倩,路丙川,董賓
  • 作者單位:北京神霧環(huán)境能源科技集團股份有限公司
  • 更新時(shí)間:2020-03-24
  • 下載次數:次
論文簡(jiǎn)介

煤炭加工與綜合利用46COAL PROCESSING COMPREHENSIVE UTILIZATIONNo.8,2014煤熱解工藝現狀分析張順利,丁力,郭啟海,張佼陽(yáng),鄭倩倩,路丙川,董賓(北京神霧環(huán)境能源科技集團股份有限公司,北京102200)摘要:闡述了國內外典型的固體熱載體、氣體熱載體和無(wú)熱載體煤炭熱解工藝技術(shù),指出各個(gè)工藝的優(yōu)缺點(diǎn),對各種工藝技術(shù)能否真正實(shí)現商業(yè)化運營(yíng)進(jìn)行了分析。關(guān)鍵詞:煤炭;熱解;熱載體;述評中圖分類(lèi)號:TQ530.2文獻標識碼:A文章編號:1005-8397(2014)08-0046-06我國能源結構特點(diǎn)是“缺油、少氣、富煤”,1煤炭熱解過(guò)程據《BP2011年世界能源統計年鑒》我國煤炭探明煤炭熱解,在工業(yè)上也稱(chēng)為干餾,是指在儲量石油20億t、天然氣2.8萬(wàn)億m3和1145億t,煤炭資源相對豐富,儲量居世界第三,產(chǎn)能居世隔絕空氣的條件下將煤炭加熱到較高溫度,煤的界第一。從我國能源儲量與消費增長(cháng)趨勢分析,有機質(zhì)會(huì )隨著(zhù)溫度的升高發(fā)生一系列物理化學(xué)變石油資源的長(cháng)期短缺已成定局,同時(shí)由于我國煤化,最終生成固體半焦、熱解焦油和熱解氣等產(chǎn)炭資源的粗放式開(kāi)采和較低的利用效率,我國于物煤的熱解過(guò)程大致可以分為三個(gè)階段2009年成為煤炭?jì)暨M(jìn)口國,2011年進(jìn)口煤炭1.824億t,成為全球最大的煤炭進(jìn)口國。然而,我國第一階段,室溫~300℃,干燥脫氣階段正處于工業(yè)化崛起,經(jīng)濟高速發(fā)展階段,能源短本階段煤外形基本無(wú)變化,煤于120℃前為脫水缺問(wèn)題將是制約我國工業(yè)化進(jìn)程的最大阻力。我階段,200℃左右為脫氣階段,CH、CO2和N2基本脫除。褐煤在200℃以上發(fā)生脫羧基反應國低變質(zhì)煤炭資源儲量占煤炭資源總儲量的40%約300℃開(kāi)始熱解反應,煙煤和無(wú)煙煤一般不發(fā)以上,年產(chǎn)量占全國煤炭總產(chǎn)量的30%左右。高生變化。效利用低變質(zhì)煤炭資源,實(shí)現其資源化利用,是我國經(jīng)濟發(fā)展和國家能源安全的有力保障之第二階段,300~600℃,煤炭熱解反應主要研究發(fā)現,低變質(zhì)煤炭中賦存著(zhù)較高的油氣資源。階段。本階段為煤中的分子結構發(fā)生解聚和分解曲旋等在固體熱載體移動(dòng)床實(shí)驗裝置上進(jìn)行了褐反應,會(huì )生成大量的煤氣和焦油,在450℃左右焦油量排出最大,在450~600℃氣體析出量最多煤熱解試驗研究,于520℃獲得了4.94%的焦油產(chǎn)煙煤約350℃開(kāi)始軟化、熔融、流動(dòng)和膨脹直到率,并且熱解氣產(chǎn)物熱值為19.80~23.20MJ/m3,屬于中高熱值燃氣,能夠用做工業(yè)燃料。因此煤固化,出現一系列特殊現象,形成氣、液、固炭熱解技術(shù)能夠提高低變質(zhì)煤炭的利用效率,并三相共存的膠質(zhì)體,在500~600℃膠質(zhì)體分解且熱解產(chǎn)物煤焦油和熱解氣能夠緩解我國對外的縮聚,固化形成半焦。固體產(chǎn)物半焦與原煤相比,石油依存度和天然氣缺口,有利于保障我國的能源芳香層片的平均尺寸和氦密度等變化不大,表明半焦生成過(guò)程中縮聚反應并不太明顯。煤化程度安全和經(jīng)濟發(fā)展。低的褐煤不存在膠質(zhì)體形成階段,僅發(fā)生激烈分收稿日期:20140606解,析出大量氣體和焦油,形成粉狀半焦作者簡(jiǎn)介:張顧利(1987-),男,山東棗莊人,2012年畢業(yè)于第三階段,600~1000℃,二次脫氣階段。中國礦業(yè)大學(xué)(北京)礦物加工工程專(zhuān)業(yè),工學(xué)碩士,北京神霧環(huán)在本階段繼續發(fā)生縮聚反應,半焦變成焦炭,析境能源科技集團股份有限公司熱解工程師014年第8期張順利,等:煤熱解工藝現狀分析47出極少量的焦油,主要生成氫氣、烴類(lèi)氣體和碳LR工藝以熱解反應產(chǎn)物半焦作為熱載體循氧化物。半焦變成焦炭過(guò)程中,一方面本身密度環(huán)使用,而且熱煙氣用于預熱干燥煤炭,因此具增加,體積收縮;另一方面,放出氣體產(chǎn)物。最有較高的熱效率。但是,LR工藝的原料煤粒度要終生成具有一定強度的碎焦塊。求小于5mm,焦渣顆粒極易被帶入焦油中,使得焦油深加工利用困難。同時(shí)熱載體循環(huán)半焦和2典型煤熱解工藝簡(jiǎn)介煤粒的混合是由機械攪拌實(shí)現的,故對設備的磨到目前為止,國內外研究開(kāi)發(fā)了多種煤炭熱損和工藝的放大生產(chǎn)存在困難解工藝技術(shù)。本文根據熱載體類(lèi)型不同,分別對2.1.2 Toscoal工藝國內外典型的固體熱載體工藝、氣體熱載體工藝Toscoal工藝的熱載體為陶瓷球,由美國油頁(yè)和無(wú)熱載體工藝技術(shù)進(jìn)行分析和介紹。巖公司( Oil Shale corp)和 Rocky Flats研究中心2.1固體熱載體工藝開(kāi)發(fā)。其工藝流程見(jiàn)圖2。固體熱載體熱解工藝一般是利用具有較高溫度的半焦或其他固體材料,在反應室中直接與煤混合,利用熱載體的顯熱將煤炭溫度升高至特定溫度進(jìn)行熱解反應。典型的固體熱載體熱解工藝有國外的LR工藝和 Toscoal工藝,國內的DG工藝。2.1.1LR工藝LR工藝由聯(lián)邦德國 Lurgi GmbH公司和美國Ruhrgas公司聯(lián)合開(kāi)發(fā),工藝流程如圖1所示。1-煤倉;2-煤提升管;3-旋風(fēng)分離器:4-洗滌器:5-熱載體加熱器;6-熱解反應器;7轉鼓:8-分離器:9氣液分離器:10-半焦冷卻器;11-熱載體提升管圖2 Toscoal工藝流程Toscoal工藝使用粒度小于6mm的煤粉,在煤提升管中通過(guò)熱載體加熱器產(chǎn)生的熱廢煙氣將煤粉進(jìn)行預熱干燥,能夠將煤粉預熱至250℃C以上,在此期間基本完全除去水分。預熱干燥后的1-煤提升管;2-煤倉;3-螺旋進(jìn)料器;4-導管;5-熱解反應器;煤粉與赤熱的陶瓷球在熱解反應器中相互混合加6-半焦提升管:7半焦收集器;8-空氣預熱器;9-旋風(fēng)分離器熱,進(jìn)行熱解反應。反應產(chǎn)物焦渣與陶瓷球在分10焦油捕集器:1l-除塵器;12-氣體冷卻器:13-分離器離器中的轉鼓進(jìn)行分離,陶瓷球循環(huán)進(jìn)入熱載體圖1LR工藝流程加熱器進(jìn)行循環(huán)利用,焦渣落入半焦冷卻器中冷LR工藝的熱載體為循環(huán)熱半焦。粒度小于卻。熱解氣和焦油通過(guò)氣液分離器相分離。此工5mm的煤粉進(jìn)入螺旋給料機后,通過(guò)導管被干藝1976年建成了25td的中試裝置,并與1982年餾煤氣吹送至熱解反應器中,煤粉與循環(huán)熱半焦建6.6萬(wàn)td的工業(yè)裝置。在熱解反應器中經(jīng)機械攪拌充分混合,利用循環(huán)Toscoal工藝以陶瓷球為熱載體反復加熱使熱半焦的顯熱加熱煤粉,為熱解反應提供熱源。用,因此存在陶瓷球磨損問(wèn)題。同時(shí)由于煤粒需產(chǎn)生的煤氣和焦油經(jīng)過(guò)氣體凈化和回收系統進(jìn)行要與赤熱的陶瓷球不斷接觸,黏結性煤極易粘附凈化回收,通過(guò)分離系統分離焦油和煤氣。LR在陶瓷球上,故本工藝僅僅適合于非黏結性煤或工藝先后建立了日處理250t煤的試驗裝置和日處弱黏結性煤。理800t煤的工業(yè)裝置2.1.3DG工藝煤炭加工與綜合利用2014年第8期DG工藝由國內的大連理工大學(xué)開(kāi)發(fā),其工2.2.1COED工藝藝流程如圖3所示。COED工藝由美國FMC和OCR聯(lián)合開(kāi)發(fā),工藝流程如圖4所示。熱解氣回收油種COED?COED氣氣體洗滌和加工過(guò)濾段固定床加體凈化合成破碎的煤半焦產(chǎn)品硫化氣體氧水蒸氣圖4COED工藝流程1-煤提升管:2-焦倉:3-混合器:4-熱解反應器:5-半焦提升管:6-焦倉:7-流化床鍋爐:8-旋風(fēng)分離器:9-洗滌器:COED工藝由美國FMC和OCR聯(lián)合開(kāi)發(fā)。10-氣液分離器:11-焦油罐:12-脫硫箱破碎后平均粒度為0.2mm的煤粉在第一級反應圖3DG工藝流程器中進(jìn)行預熱干燥,最后一級反應器,通過(guò)加DG工藝的熱載體為產(chǎn)物半焦。熱半焦通過(guò)入水蒸氣和氧氣對中間反應器產(chǎn)生的半焦進(jìn)行氣半焦提升管到焦倉后,與小于6mm的煤粒在混化,氣化產(chǎn)生的熱煤氣為熱載體,與熱解反應器合器中混合均勻,進(jìn)入熱解反應器中進(jìn)行熱解反中的煤粉進(jìn)行逆向對流傳熱,加熱煤粉進(jìn)行熱解應,由于物料粒度小,而且熱載體與物料能夠快反應。熱解氣經(jīng)過(guò)油氣分離和過(guò)濾段后,氣體進(jìn)速均勻的混合,故高溫半焦極易將熱量傳遞給原行后續的洗滌和加工工序,焦油可以通過(guò)固定床煤顆粒,加熱速度快,發(fā)生快速熱分解。工藝完加氫,制備合成粗油。本工藝已建成日處理能力成了多次的油頁(yè)巖和褐煤10kg/h的實(shí)驗室研究,36t的中試裝置。該工藝使用更細粒度的煤粉,并于1993年在內蒙古平莊煤礦進(jìn)行了150td的工故依然存在細焦粒與焦油分離困難問(wèn)題。業(yè)性試驗。DG工藝主要受限于細焦粒與焦油在2.22SJ工藝旋風(fēng)分離器中會(huì )發(fā)生冷凝掛壁等問(wèn)題SJ工藝是由陜西神木縣三江煤化工有限責任上述固體熱載體工藝開(kāi)發(fā)較早,但是至今為公司對魯奇三段爐進(jìn)行改造得來(lái)的。其工藝流程止均不能夠實(shí)現良好的商業(yè)化運行,其主要因為:如圖5所示。①工藝所使用的原料煤粒度均很小,導致細小的熱解焦粒與焦油極易混合,分離困難,不利于焦油的深加工,并且易堵塞管道;②固體熱載體與煤粒之間的熱交換是通過(guò)物理攪拌使其混合均勻,不僅消耗大量動(dòng)力同時(shí)不利于工藝規模的放且大;③固體熱載體不論是循環(huán)半焦還是其它,均焦炭需要在與煤?;旌蟼鳠崆斑M(jìn)行加熱升溫,消耗大量的額外燃料,導致整個(gè)系統的熱效率較低焦油氨水沉降池2.2氣體熱載體工藝氣體熱載體工藝一般是以熱煙氣或熱煤氣作圖5SJ工藝流程為熱載體,通過(guò)髙溫氣體將原料煤加熱到熱解溫SJ工藝的熱載體為熱煤氣和空氣。原料塊煤度進(jìn)行熱解反應。典型的工藝有美國的COED工由焦爐上部連續加入,經(jīng)過(guò)預熱干燥段后進(jìn)入熱藝,國內的SJ工藝和MRF工藝。解段,熱解產(chǎn)生的半焦直接進(jìn)入水封槽冷卻?;?014年第8期張順利,等:煤熱解工藝現狀分析煤氣先后通過(guò)文氏管塔和旋流板塔洗滌,煤氣在的問(wèn)題鼓風(fēng)機的作用下回爐加熱,多余部分直接放散。(3)使用熱煙氣作為熱載體的氣體熱載體工焦油進(jìn)入焦油氨水沉降池中沉降,然后經(jīng)過(guò)焦油藝,由于熱煙氣與熱解氣相混合,導致熱解氣熱產(chǎn)品泵輸入焦油池中。該工藝具有物料下落均勻、值較低,降低其經(jīng)濟價(jià)值。布料均勻、加熱均勻特點(diǎn)。該技術(shù)已經(jīng)被哈薩克2.3無(wú)熱載體工藝斯坦共和國歐亞工業(yè)財團引進(jìn),2006年投入生產(chǎn),無(wú)熱載體工藝是由北京神霧環(huán)境能源科技集加工能力為30萬(wàn)ta。由于本工藝的熱解氣是與團股份有限公司開(kāi)發(fā)的低階煤熱解新技術(shù)。其工廢熱氣一起混合排出的,囚此得到的煤氣熱值較藝流程如圖7所示低,并且需要龐大的煤氣凈化系統。原料預處理烘篩分進(jìn)料2.2.3MRF工藝MRF工藝是針對我國年輕煤資源化利用開(kāi)發(fā)煤焦油的一種技術(shù)。其工藝流程如圖6所示?;拿簹飧邷赜蜌忭敵鯹干餾水無(wú)熱載體蓄熱式旋轉熱解爐半焦一通霧炮焦,[底出圖7無(wú)熱載體蓄熱式旋轉床熱解工藝流程干燥炯道氣無(wú)熱載體工藝由四個(gè)單元組成:原煤預處加熱爐理單元、旋轉床熱解單元、油氣冷卻及油水分離熱解爐單元以及熄焦單元。旋轉床熱解單元是其核心單元(見(jiàn)圖8),集成了輻射管加熱、蓄熱燃燒、分離器炮焦爐高溫旋轉床等先進(jìn)熱工技術(shù)。該工藝的熱解反應所需熱量由蓄熱式輻射管提供,其工作影屏顯示圖6MRF工藝流程如圖9所示,利用高溫空氣燃燒技術(shù),使輻射管MRF工藝是由多級串聯(lián)回轉爐組成,原料煤的廢氣余熱達到近乎極限回收,排煙溫度不大于經(jīng)破碎后進(jìn)入內熱式的回轉爐中進(jìn)行干燥,加熱180℃,大幅度提高熱利用率,實(shí)現高效節能,爐產(chǎn)生的熱煙氣為熱載體與煤逆向流動(dòng)。干燥后而且燃料在輻射管內部燃燒,產(chǎn)生廢煙氣不會(huì )與的煤進(jìn)入外熱式熱解爐中,高溫煙氣在熱解爐外熱解產(chǎn)生的熱解氣相混合,保證了熱解氣高品質(zhì)。流動(dòng),熱解反應產(chǎn)生的焦油和熱解氣進(jìn)入分離器粒度為10~80mm的原料煤經(jīng)過(guò)預處理后,進(jìn)入中分離,熱半焦在三段熄焦爐中用水冷卻排出。煤倉,通過(guò)裝料裝置進(jìn)入旋轉床中并完成布料,本工藝在內蒙古海拉爾市建有5.5萬(wàn)ta的示范裝物料依次經(jīng)過(guò)旋轉床的各個(gè)反應溫區,在目標溫置。該工藝在熱解階段前就將原料煤干燥脫除了度下發(fā)生熱解反應,得到熱解氣、焦油和半焦。大量的水,極大的減少了后續酚水的量,簡(jiǎn)化污高溫油氣從爐膛頂端或側面多處出口快速采出,水處理系統,但是依然存在著(zhù)熱效率低,粉塵易進(jìn)入油氣冷卻系統和油水分離單元,由于油氣在沉積堵塞等問(wèn)題爐膛內停留時(shí)間很短,所以可以保證焦油的高收上述氣體熱載體工藝也沒(méi)有真正實(shí)現商業(yè)化率。半焦通過(guò)出料裝置進(jìn)入熄焦系統。本工藝已運營(yíng),其主要原因如下經(jīng)建成70td處理能力的中試裝置,并進(jìn)行了大(1)內熱式氣體熱載體工藝,由于熱載體與量的褐煤、低變質(zhì)煙煤等煤種的熱解試驗。原料煤直接逆流,所以會(huì )在熱解氣中帶有大量的無(wú)熱載體工藝的特點(diǎn):粉塵,導致焦油品質(zhì)降低,同時(shí)伴有粉塵的重油(1)物料相對爐底靜止不動(dòng),原料適應性廣;極易粘附在管道中,造成管道堵塞;(2)熱解氣不混有燃燒的煙氣,品質(zhì)好,有(2)外熱式氣體熱載體工藝存在著(zhù)熱效率低效氣體含量高;煤炭加工與綜合利用2014年第8期高溫油氣(3)采用蓄熱式輻射管加熱器,可利用廉價(jià)出料反應二區助燃空氣的低熱值煤氣做燃料,排煙溫度不大于180℃,能耗低;油氣采燃氣(4)油氣快速采出設計保證了高的焦油收率出口3處理后煙氣可達格金的80%~90%以上;的原料油氣采≤180℃(5)處理能力大,可實(shí)現單爐年處理煤料出口2預熱區100萬(wàn)t。氣采出口3結論反應一區熱解技術(shù)是對我國賦存的大量的低階煤進(jìn)行圖8旋轉床示意資源化高效利用的有效途徑,然而傳統的固體熱換向周期[00秒常溫空氣)0000常溫空氣換向閥冷煙氣<150℃90000_關(guān)燃氣·輻射管內溫度為1200℃將空氣預熱到900℃空氣預熱溫度[900℃·排煙溫度低于150℃煙氣溫度[080℃NO3排放濃度低于100pm圖9蓄熱式輻射管燃燒器工作影屏顯示載體工藝和氣體熱載體工藝由于其自身的缺陷,Industry and its Sustainable Development in China[J]未能實(shí)現真正的商業(yè)化運行。北京神霧集團開(kāi)發(fā)的無(wú)熱載體蓄熱式熱解工藝具有著(zhù)高焦油收率、[2]BP2011年世界能源統計年鑒.英國石油公司,2011低能耗、原料適應范圍廣和易于工業(yè)放大等特點(diǎn)[3]崔偉.關(guān)于我國經(jīng)濟發(fā)展中面臨主要資源問(wèn)題的思考[J]國際技術(shù)經(jīng)濟研究,2005,9(1):38-42.適用于褐煤和低變質(zhì)煙煤提質(zhì)熱解加工,工業(yè)應[4]王永軍,王育霞,閆冬,等.煤干餾生產(chǎn)半焦煤焦油及干餾用前景廣闊爐煤氣的發(fā)展前景[門(mén).石油化工應用,2008,27():1-3參考文獻[5]曲旋,張榮,孫東凱,等.固體熱載體熱解霍林河褐煤驗研究[門(mén).燃料化學(xué)學(xué)報,2011,39(2):85-89[1] Xie Kechang, Li Wenying, Zhao Wei.Coal Chemical[6]虞繼舜.煤化學(xué)[M].冶金工業(yè)出版社,20022014年第8期張順利,等:煤熱解工藝現狀分析[刀]降文萍.煤熱解動(dòng)力學(xué)及其揮發(fā)分析出規律的研究⑩D]太原13]郭樹(shù)才.煤和油頁(yè)巖新法干餾技術(shù)一LR固體熱載體快速熱解理工大學(xué)碩士學(xué)位論文,2004法[J.煤炭化工設計,1986(4):5971[8] Fenrong Liu, Wen Li, Haokan Chen, Baoqing Li. 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