苯氧基環(huán)三磷腈及其PE-LLD共混物熱分解反應的熱重分析

第40卷,第3期T程塑料應用VoL 40. No. 32012年5力ENGINEERING PLASTICS APPLICATION201277doi:10.3969/jsn1001-35392012.03.019苯氧基環(huán)三磷腈及其PE-LLD共混物熱分解反應的熱重分析孔祥建',張之鶴2,陳紅3(1成都理大學(xué)材料化學(xué)化工學(xué)院成都61009;2.樂(lè )山師范學(xué)院數學(xué)與信息科學(xué)學(xué)院樂(lè )山614004;3.四川省科學(xué)技術(shù)信息研究所.成都610016)摘要:將線(xiàn)型低密度聚乙烯(PE-LLD)與苯氧基環(huán)三磷腈(PCPZ)熔融共混,采用熱重(TG)法及 FreemanCarroll法分析了PCPZ及 PE-LLD/PCPZ共混物的熱分解行為。結果表明,PCPZ對 PE-LLD的熱分解具有催化作用。在PCPZ質(zhì)量分數為0~10%內,隨PCPZ含量的增加, PE-LLD/PCPZ共混物熱分解反應的活化能(E)起始失重溫度(T)、轉化率(α)由0增至50%的溫度(T如)熱失重終止溫度(T)α由0增至100%的升溫幅度(ΔT。)、最大熱分解反應速率[d/aT)灬]、最大熱分解反應速率溫度(r灬)最大熱分解反應速率時(shí)的轉化率(αn)均下降。同時(shí)分別求解了PCPZ及不同PCPZ含量下PE-LLD/PCPZ共混物的熱分解反應動(dòng)力學(xué)參數(E、反應級數n、指前因子A)得到了PCPZ阻燃 PE-LLD的機理。關(guān)鍵詞: Freeman-carroll法;熱重分析;動(dòng)力學(xué)參教;線(xiàn)型低密度聚乙烯;萃氧基環(huán)三磷腈中圖分類(lèi)號:TQ320.2文獻標識碼:A文章編號:1001-3539(2012)03007706Thermogravimetric Analysis on Thermal Decomposition of Phenoxy Cyclotriphosphazene andIts’ PE-LLD BlendKong Xiangjian. Zhang Zhihe, Chen Hong(1. College of Materials, Chemistry and Chemical Engineering. Chengdu University of Technology, Chengdu 610059. China; 2. College ofMathematics and Information Science, Leshan Normal University, Leshan 614000, China: 3. Sichuan Science and Technology InforResearch Institute, Chengdu 610016, ChinaAbstract: Linear low-density polyethylene( PE-LLD )was melt blended with phenoxy cyclotriphosphazene( PCPZ ).Thethermal decomposition behaviors of PCPZ and PE-LLD/PCPZ blends were investigated by thermogravimetric and Freeman-Carrollmethod. The results showed that PCPZ had a catalytic effect on the thermal decomposition of PE-LLD. with the increase of PCpZcontent within 0 to 10% of mass fraction, the thermal decomposition activation energy(E), the onset decomposition temperatureTo), the temperature of the conversion rate( a)reaching 50%( Tso, ) the final decomposition temperature(tr ) the temperaturerange of a raised from 0 to 100%( A T u), the maximum thermal decomposition rate[( da/dT)ma the temperature of themaximum thermal decomposition rate( Tmax), the a of maximum decomposition rate(ama )of PE-LLD/ PCPZ blends decreasedpectively. The thermal decomposition kinetic parameters[E, the reaction order(n)and the pre-exponential factor (A )]of PCPZand PE-LLD/ PCPZ blends were determined respectively and the flame retardant mechanism of PCPZ in PE-LLd was gainedKeywords: Freeman and Carroll method thermogravimetric analysis kinetic parameter; linear low-density polyethylenephenoxy cyclotriphosphazene苯氧基環(huán)三磷腈(PCPZ)是環(huán)狀三聚磷腈的六理具有重要意義。苯氧基取代衍生物,具有獨特而緊湊的磷、氮交替排熱分解反應動(dòng)力學(xué)研究的手段很多2,其中熱列的分子結構。磷腈衍生物由于含有磷、氮等元素,重(TG)分析因其測試靈敏可靠,成為常見(jiàn)的研究具有類(lèi)似于常見(jiàn)的膨脹阻燃體系所要求的磷氮復配手段。根據數據處理方式的不同,可將反應動(dòng)力學(xué)結構,是一類(lèi)頗具發(fā)展前途的無(wú)鹵阻燃劑。但以研究的方法分為模型研究和非模型研究?jì)纱箢?lèi)33往的研究側重于PCPZ的合成及其對聚合物力學(xué)性模型研究是根據預先設定的動(dòng)力學(xué)模型,由實(shí)驗結能阻燃性能的影響等方面,鮮有關(guān)于PCPz自身及果擬合出其中的動(dòng)力學(xué)參數。其特點(diǎn)為直觀(guān)、反應其線(xiàn)型低密度粲乙烯(PE-LLD)共混物熱分解反應聯(lián)系人:孔祥逑,博士講帥,主要從事高分子化學(xué)與物理方面的動(dòng)力學(xué)研究方面的報道,而這些方聞的研究對于定研究。中國煤化工量描述PCPZ及其共混物熱分解行為、探討相關(guān)機收稿目期:20112HCNMHGT程塑料應用2012年,第40卷,第3期動(dòng)力學(xué)模型建立過(guò)程清晰,可解得較多反應動(dòng)力學(xué)溫灼燒至恒重的Al2O3坩堝在流量為20mL/min參數。對于有機聚合物材料的動(dòng)力學(xué)模型研究,由的空氣氣氛中,以20K/min升溫速率從350K升于材料的化學(xué)組成復雜,不同熱分解階段所對應的至1200K,記錄試樣的TG曲線(xiàn)數據采樣點(diǎn)溫度反應歷程各不相同,因此近年來(lái)普遍采取多加熱速問(wèn)隔為25K率法解析動(dòng)力學(xué)參數67。雖然該方法求得的動(dòng)2結果與討論力學(xué)參數意義明確,但是對同一種試樣需要測定有機聚合物的熱分解反應通?？刹捎胣級反應組不同升溫速率的TG曲線(xiàn)既便采取同步測試的模型予以較好的描述10,先選擇某時(shí)刻的參考溫度方法,取樣及相關(guān)儀器工作條件也難以做到絕對一T按照 Freeman-Carroll.取的處理方法,可得:致,不可避免地引入系統誤差。另外,對于聚合物共混研究經(jīng)常采取的多配方試驗,多加熱速率法所需m(:)=h(告)R+mm(-)(1)的測試量和數據分析量以乘積形式遞增,引人系統式中:a、E、n—分別為參考溫度T下試樣的轉化誤差的機會(huì )增多,同時(shí)結果的分析與比較也較為不率、熱分解反應活化能反應級數;便。除多加熱速率法外,還可采取單加熱速率法進(jìn)指前因子行動(dòng)力學(xué)參數解析,其中以 Freeman- Carroll法較為β升溫速率;經(jīng)典。由于采用該方法進(jìn)行動(dòng)力學(xué)研究時(shí)每種試R——理想氣體常數。樣僅需一條TG曲線(xiàn),這對于在聚合物共混中研究從TG曲線(xiàn)中任選另一參考溫度T,做類(lèi)似于經(jīng)常遇到的多配方共混物,尤其能夠有效簡(jiǎn)化其動(dòng)式(1)的處理可得力學(xué)研究過(guò)程,結果也便于分析比較。為此,筆者簡(jiǎn)要分析PCPZ的熱分解過(guò)程及其在 PE-LLD/PCPZn()=(合)+nn(1-a)(2)共混物熱分解中所起的作用,并嘗試采用 Freeman式(2)中a'E'、n'分別為參考溫度T下試樣Caol法定量求解PCPZ及不同PCPZ含量下PE的轉化率、熱分解反應活化能、反應級數。在這兩個(gè)LLD/PCPZ共混物的熱分解反應動(dòng)力學(xué)參數。測試溫度下,若試樣熱分解反應為單一反應,反應1實(shí)驗部分的活化能和級數分別近似相等,即E=E'、n=n,將式1.1主要原材料(1)與式(2)相減可得:PELD:DNDA7144,熔體流動(dòng)速率(MFR)約為195g/10min(216kg,190℃),中國石化△l(#)=-是)+n△ln(1-a)(3)股份有限公司茂名分公司;將式(3)兩邊同除以△ln(1-a)即可得PCPZ:按文獻[9]自制。reeman-Carroll法TG方程式lm:1.2主要設備及儀器△ln(da/dT△(1/雙螺杄擠出機:SJSH-z-30型,南京橡塑機械△ln(1-a)△ln(1-a)將Anc⑩對A(作圖,可由斜率冷切粒機:LQ50型,南京橡塑機械廠(chǎng)傅里葉變換紅外光譜(FTIR)儀: Vector33型,求得E、截距求得n。對于一般反應而言,n值應為德國 Bruker公司一個(gè)較小的數。但按式(4)作圖求解n值除非各TG分析儀:TG209F1型,德國 Netzsch公司。數據點(diǎn)的線(xiàn)性相關(guān)性特別好,否則細小的偏差就會(huì )1.3試樣制備引起n值顯著(zhù)的變化,致使結果可靠性降低。按照將 PE-LLD,PCP按一定的配比混合均勻,在 Jerez所建議的方法2,當熱分解反應速率da/dT擠出溫度140~160℃下通過(guò)雙螺桿擠出機擠出造達到最大值(da/dT)m時(shí)da/dT20,即粒。然后將粒料在120℃真空烘箱中干燥至恒重。(daldn)To1.4性能測試晨(5)將試樣經(jīng)KBr壓片后采用FTIR儀對PCPZ及由式(5)可求得n,避免作圖可能帶來(lái)的偏差共混物的 PE-LLD/PCPZ共混物結構進(jìn)行表征;2.1FTIR分析TG分析:準確稱(chēng)量5~10mg試樣,放入經(jīng)高圖1為合成中國煤化工由圖1可CNMHG孔祥建,等:苯氧基環(huán)三磷腈及其 PE-LLD共混物熱分解反應的熱重分析以看出,譜圖中1268cm,1179cm處出現了LLD受熱分解過(guò)程中發(fā)揮作用,適宜用作 PE-LLD環(huán)三磷腈的P一N伸縮振動(dòng)吸收峰,代表磷腈雜環(huán)的阻燃助劑。的存在,950~1100cm范圍出現的1089cm,1015cm1,958cm-的峰為POC的特征吸收峰。1487cm-和1591cm處是苯環(huán)的骨架變形振動(dòng)吸收峰,表明產(chǎn)物中存在苯環(huán),但比苯環(huán)骨架振動(dòng)的標準值(1491cm,1595cm)偏小,說(shuō)明產(chǎn)生了紅移。4005006007008009001000T/K4000350030002500200015001000500波數/cm-1圖1PCPz的FTIR譜圖2.2PCPZ的TG分析4005006007008009001000T/K圖2為PCPZ的TG分析曲線(xiàn)。由圖2a,2b可以看出,其熱失重初始溫度(T)為5626K,熱失0016重終止溫度(T)為690.8K,此時(shí)磷腈骨架結構分0012解完全3進(jìn)一步升高溫度直至1200K,試樣質(zhì)量基本保持不變,最終質(zhì)量保持率為69%。a由t O0增至100%的升溫幅度(△T)為1282K。其中,α達到50%的溫度(7s)為6557K,比T005006007008009001000高931K;但a由50%變?yōu)?00%僅需再升高T/K351K。說(shuō)明溫度越高α變化幅度越大。將α對0016T求導,可得到PCPZ的da/dT-T曲線(xiàn)及da/dTa0.014曲線(xiàn)。如圖2c,2d所示,在562.6K到6857K的0012001溫度范圍內,dα/dT隨溫度和α的增加而增加,溫度為6857K,a為943%時(shí)達到最大值(da/dT)amx,為0.00416×102Kb溫度達到6857K、a達到94.3%后,0002da/dT迅速降至接近零,此時(shí)試樣的質(zhì)量保持率為010203040506070809010071%,PCPZ基本分解完全。PCPZ為結構中含有碳、氫、氧、氮和磷等元素G曲線(xiàn);baT曲線(xiàn);cd/drr曲線(xiàn);dd/dTa曲線(xiàn)的有機物,受熱分解最終形成水碳的氧化物、氮化圖2PCPz的TG分析曲線(xiàn)合物及磷化合物,前面三類(lèi)物質(zhì)容易揮發(fā)逸出,部Freeman-Carroll法假設取值范闈內各點(diǎn)的熱分分磷化合物在測試溫度范圍內穩定,形成最終殘留解反應為同一反應,在任意兩個(gè)溫度條件下E=E物。根據 arrhenius定律,kcm是溫度的函數高溫n=n,此時(shí)式(1)與式(2)之差才能化簡(jiǎn)為式(3)導致knz增大,熱分解反應速率加快,da/dT增加,但隨著(zhù)取值范圍的加寬所涵蓋的實(shí)際熱分解反應a變化幅度增大。a與溫度呈現同向變化關(guān)系,即類(lèi)型增多,假設條件偏離實(shí)驗事實(shí),導致數據的離散溫度升高α值增大,因而da/dT隨α值增加而變大。程度增加{4?？s小Δ(1/T)/△ln(1-a)的取PCPZ與 PE-LLD的7相接近,在 PE-LLD熱分解值范圍至接近0中國煤化工好,滿(mǎn)足溫度范圍內可分解完全。這表明PCPZ可在 PE- Freeman-CarrolCNMHG解反應后工程剩料應用2012年,第40卷第3期期的高溫、高α值區域。PCPz分子結構中含有多種化學(xué)鍵,其中C一H鍵、P_OC鍵為單鍵鍵能相對較低,在低溫下發(fā)生熱分解。在磷腈環(huán)結構中,磷以sp3雜化軌道與氮的sp2雜化軌道交蓋形成a鍵,磷的3d軌道上的未成鍵電子和氮的2p軌道上的未成鍵電子交蓋形成d丌p丌共軛結構。由4005006007008009001000于共軛結構的存在,磷腈環(huán)熱穩定性較高,因此在反K應后期的高溫條件下,可能主要發(fā)生的是磷腈環(huán)的分解反應。由Δln(da/dT)/△ln(1-a)和Δ(1/T)/△ln1-a)的數據可得E為676kJ/mo,聯(lián)立式(5)可求得n為006,再將(da/dT)m點(diǎn)的相關(guān)數據代入式(1)可求得nA為10.9,由此寫(xiě)出PCPZ的km表達式及n級反應模型下的反應速率表達式,見(jiàn)式005006007008009001000(6)、式(7)T/ K=54×10exp81×103003(6)0025d8.1×1002=54×10′exp1-a)(7)2.3 PE-LLD/PCPZ共混物的TG分析001圖3為不同PCPz含量下 PE-LLD/PCPZ共混0005物的TG分析曲線(xiàn)。由圖3a,3b可以看出,隨PCPZ005006007008009001000用量的增加,共混物的T和T降低、ΔT變窄,T/K達到相同a所需溫度降低。共混物的T,T,△T和70%分別由純 PE-LLD的5999K,8653K2655K和705.6K下降至PCPZ質(zhì)量分數為10%0015時(shí)的5819K,7774K,1956K和6656K,下0.01降幅度分別為30%,10.2%,26.3%和5.7%。如圖3c,3d所示,隨PCPZ含量的增加,共混物的(da/dT)lmx達到(da/d7)a時(shí)的溫度Tmax和達到(da/a/%dT)m時(shí)的轉化率∝nx降低,分別由純 PE-LLD的PCPZ質(zhì)量分數:10%;2-1%;3-3%:4-5%;5-10%26×1032K-,715.6K,65.6%降低至PCPZ質(zhì)量分a-rG曲線(xiàn);bar曲線(xiàn);cd/dTT曲線(xiàn);dd/dra曲線(xiàn)數為10%時(shí)的1.3×102K,668.1K,357%。圖3不同PCPZ含量下 PE-LLD/PCPZ共混物的TG分析曲線(xiàn)當PCPZ的質(zhì)量分數為10%時(shí),共混物的T和生相同量具有催化作用分解產(chǎn)物所需的a降低使ΔT的下降幅度高于7和Tsm,表明PCPZ在高溫共混物達到(da/dT)m的anm減少、Tmx向低溫方階段能更好地發(fā)揮促進(jìn)共混物分解的作用。高溫向移動(dòng)。根據 Arrhenius方程,k隨溫度的降低而下時(shí),主要發(fā)生的是磷腈環(huán)的分解反應,說(shuō)明具有催化降,Tn降低使得(dα/dThm減小。以上分析表明,能力的可能主要是PCPZ分解生成的具有離子或自PCPZ對 PE-LLD的熱分解具有催化作用,可以使由基性質(zhì)的磷化物及氮化物,這些活性物質(zhì)通過(guò)奪 PE-LLD的熱分解反應在更低的溫度下快速進(jìn)行。取 PE-LLD分子鏈中的氫,促進(jìn) PE-LLD的無(wú)規鏈斷研究表明,PE熱分解過(guò)程中發(fā)生的無(wú)規鏈斷裂加速其熱分解反應的進(jìn)行。PCPZ所起的作用裂分解反應并不與其熱分解產(chǎn)物的量有關(guān)隨PCPZ含量的增加,產(chǎn)為多級復雜反應中國煤化土學(xué)模型“CNMHG物在所有孔樣建,等:苯氧基環(huán)三磷腈及其PELD共混物熱分解反應的熱歌分析TG數據范圍內不能滿(mǎn)足 Freeman-Carroll)程式的遠超PCPZ在混合物中所占的比例,表明PCPZ的假設條件。 PE-LLD/PCPZ共混物數據點(diǎn)呈現出線(xiàn)引入顯著(zhù)降低PE-LLD熱分解反應活化能,起到了性較好的Δ(1/T)/△n(1-a)的取值范圍比催化作用。 PE-LLD的分子鏈為飽和碳氫結構,不PCPZ要小,這是因為在熱分解反應過(guò)程中 PE-LLD易氧化脫氫形成炭阻隔層,阻燃性能較差。而由于/PCPZ共混物所發(fā)生的熱分解反應要比PCPz復PCPZ降低了 PE-LLD的熱分解反應活化能,促進(jìn)雜得多。 PE-LLD/PCPZ共混物的熱分解反應參數了氧化脫氫增強了成炭作用,從而有利于提高PE-匯總于表1。LLD的阻燃性能。由表1可以看出,隨PCPZ含量的增加,共混3結論物熱分解反應的E,lnA降低,n先增加后降低。共(1)PCPZ的熱分解反應可按 Freeman-Carroll混物的E,lnA,n分別由純 PE-LLD的2514kJ/法處理的區域為高溫、高a值區域,即熱分解反應mol,424,0.78變化至PCPz質(zhì)量分數為10%時(shí)的的后期。 PCPZ的熱分解反應在5626690.8K的838kJ/mol,l4.2和1.12。其中E的降幅為67%,溫度范圍內即可完成,按 Freeman-carroll法及 Jerez衰1PCPZ及 PE-LLD/PCPZ共混物熱分解反應參數共混物中TG曲線(xiàn)a-T曲線(xiàn)dT-T曲線(xiàn)da/dTa曲線(xiàn)動(dòng)力學(xué)參PCPZ質(zhì)量質(zhì)量保持分數/%7/KT/K車(chē)/%A7m/KTm/K(da/ dT)m/T/KE/k·mol純PCPZ56266908655.7685.767.60.0610.95999865.3265.5705.62.6x10715.665.625140.784245969g11.02141685.61.8×10419216.71.8638.7593.6794.5200967941.8×102670.6390193.71.7634.6583.178043676.614×10238.9115.81.3620.258187774195666563x1035.71.1214.2法可求得PCPZ的動(dòng)力學(xué)模型參數E為676kJ/( TTT)superposition methods: The case of a high T, diamine/mol,n為006,lnA為109,并得到了kpcp的表達式epoxy system [J]. 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Critical consideration on the Freeman and76l-777到2014年國內己內酰胺產(chǎn)能將達到97萬(wàn)t持不可動(dòng)搖的國策。己內酰胺是生產(chǎn)尼龍(PA)6纖維(錦綸)和PA6T程目前我國是世界上最大的建筑市場(chǎng),我國既有建筑面積塑料的重要單體,具有優(yōu)異的熱穩定性、加工性和耐化學(xué)藥400億m2,每年新增建筑量20億m2,而目前我國新建筑中品性。95%以上仍是高能耗建筑,建筑能耗已經(jīng)達到全社會(huì )能耗的從全球范圍內來(lái)看,己內酰胺的主要消費領(lǐng)域為纖維27%。若不采取節能措施,到2020年將有50%全國能源消民用絲、工業(yè)絲、地毯絲)、工程塑料和食品包裝膜。廣泛應耗在建筑上。用于汽車(chē)、船舶、醫療制品、日用品、電子和電氣等領(lǐng)域。己大量數字證明,聚氨酯材料是目前最能滿(mǎn)足環(huán)保節能與內酰胺還可用于生產(chǎn)抗血小板藥物6—氨基己酸生產(chǎn)月安全性能的理想外保溫材料。聚氨酯材料以其優(yōu)越的保溫桂氮卓酮等,用途十分廣泛性能、良好的防水、抗風(fēng)壓、抗沖擊等性能,采用噴涂、澆注、預計到2014年,國內將新增己內酰胺產(chǎn)能為97萬(wàn)t,主板材等多種產(chǎn)品形式,廣泛應用在墻體保溫材料、門(mén)窗隔要包括巴陵石化和南京DSM都將計劃新增20萬(wàn)ta裝置;材料、屋面保溫材料之中。江蘇駿馬集團公司計劃在揚子江化工園區新建一套10萬(wàn)t聚氨酯保溫材料在歐美的外墻外保溫領(lǐng)域已有30多年a生產(chǎn)裝置;中石化石家莊化纖責任有限公司計劃新建12成功應用歷史,目前在建筑市場(chǎng)上依然是主流。萬(wàn)ta生產(chǎn)裝置;另外,杜邦和BASF公司擬聯(lián)手于2010年(色母粒網(wǎng))在海南新建一套15萬(wàn)始a己內酰胺生產(chǎn)裝置。石化業(yè)經(jīng)濟運行報告發(fā)布預計合成樹(shù)脂近年來(lái)我國己內酰胺產(chǎn)能不斷增加,產(chǎn)量也有一定的增產(chǎn)量5225萬(wàn)t長(cháng),但仍不能滿(mǎn)足下游行業(yè)的快速發(fā)展,每年均需大量進(jìn)口。2012年1月11日,中國石油和化學(xué)丁業(yè)聯(lián)合會(huì )在北京我國己內酰胺的產(chǎn)能缺口主要依靠進(jìn)口,每年進(jìn)口量所占消發(fā)布了《中國石油和化學(xué)工業(yè)2011年經(jīng)濟運行和2012年預費總量的比例均在60%以上、進(jìn)口依存度高。因此研究和測分析報告開(kāi)發(fā)國內己內酰胺的生產(chǎn)技術(shù)有利于提高國內在此行業(yè)的報告預計2012全年行業(yè)總產(chǎn)值將達到13萬(wàn)億~13.5竟爭力。對己內酰胺的上游和下游行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和健康萬(wàn)億元人民幣;全年利潤總額約為9500億元人民幣;進(jìn)出發(fā)展起到促進(jìn)和推動(dòng)作用?？诳傤~約為7100億美元。未來(lái)幾年,預計國內己內酰胺產(chǎn)銷(xiāo)量仍將較快增長(cháng),預預計2012年的原油產(chǎn)量將保持在2億t以上,增幅約計2014年國內己內酰胺表觀(guān)需求量將達到170萬(wàn)t,國內產(chǎn)1.5%;天然氣產(chǎn)量約1130億m,增長(cháng)約1%;原油加T量能將達到150萬(wàn)t,不能滿(mǎn)足市場(chǎng)需求;因此,己內酰胺生產(chǎn)約為47億t,增長(cháng)5%此外,預計合成樹(shù)脂產(chǎn)量約5225萬(wàn)t在國內仍有很大的發(fā)展空間。(色母粒網(wǎng))增長(cháng)10%;乙烯產(chǎn)量約1700萬(wàn)t增長(cháng)11%合成樹(shù)脂表觀(guān)聚氨酯材料成為理想外保溫材料消費量增長(cháng)91%至8080萬(wàn)t;乙烯表觀(guān)消費量增長(cháng)136%建筑節能是我國實(shí)現低碳綠色經(jīng)濟的一項重要舉措。至1850萬(wàn)t目前建設部等部委已制訂了建筑節能三年實(shí)施計劃,規定從011年是有史以來(lái)總產(chǎn)值增長(cháng)最快的一年,而同期投2010年7月1日開(kāi)始強制推行北京、天津、大連、青島、上海、資增幅則逐漸下降,說(shuō)明石化行業(yè)的產(chǎn)值增長(cháng)正逐漸遠離依深圳等六大城市所有建筑要一步達到節能65%的標準。到靠投資拉動(dòng)。專(zhuān)用化學(xué)品、合成材料、有機化學(xué)原料總產(chǎn)值2020年新建建筑東部地區實(shí)現節能75%中西部地區實(shí)現已占到化學(xué)工業(yè)總產(chǎn)值的甘由成蚶時(shí)自給率H不節能65%,對大部分建筑完成節能改造。建筑節能已成為影到50%增加到659中國煤化工提高到75%響我國能源可持續發(fā)展戰略決策的關(guān)鍵因素,是國家長(cháng)期堅以上。CNMHG(慧聰網(wǎng))