乙烯基吡啶-偏二氯乙烯共聚物的合成與表征

彈性體,2007-10-25.17(5):30~32研究●開(kāi)發(fā)CHINA ELASTOMERICS乙烯基吡啶-偏二氯乙烯共聚物的合成與表征*金玉順' ,郭文莉',洪、波”,王雪 晶(1.北京石油化工學(xué)院.北京102617v2.中國吉林化建工程股份有限公司,吉林吉林132021+3. 中國石油吉林石化公司合成樹(shù)脂廠(chǎng),吉林吉休132021)摘要: 以過(guò)氧化二莘甲酰(BP0)為引發(fā)劑。以羥己墓纖維素(HEC)為分散劑,采用懸浮聚合方法合成了乙烯基吡啶-偏二氟乙烯共聚物.然后采用特性粘數.UV、FT-IR、'H - NMR、DSC,TG等測試手段研究了乙烯墓吡啶-偏二氯乙烯共聚物的皓構和性能。關(guān)鍵詞;4-乙烯基吡啶;乙烯基吡啶-偏二氟乙烯共縶物;表征中國分類(lèi)號: TQ316.33+5文 獻標識碼: A文章編號:1005-3174(2007 )05 0030-03聚4-乙烯基吡啶是一類(lèi)多用途的高分子化純的4-乙烯基吡啶注人裝有去離子水的三口瓶合物。聚乙烯基吡碇通常與立構規整聚烯烴,如中,加入適當比例的羥乙基纖維素水溶液、過(guò)氧化聚丙烯混合以提高其著(zhù)色性能1],還用于其它聚二苯甲酰,混合均勻后反復抽真空、充氮氣,以消合物的共聚改性,使其與一些聚合物共混使用時(shí)除聚合過(guò)程中可溶性氣體的影響。最后將三口瓶增加聚合物之間的相容性。從理論上看,4-乙烯密封置于-定溫度的恒溫水浴中,在保持一定的基吡啶可以進(jìn)行自由基聚合2.2]、陰離子聚合[印、攪拌速度下進(jìn)行懸浮聚合。反應結束后將反應液陽(yáng)離子聚合、配位聚合[5].本文采用懸浮聚合方靜置--段時(shí)間，待聚合物顆粒沉積后除去水。聚法制備了乙烯基吡啶-偏二氯乙烯共聚物顆粒,拓合物在室溫下千燥2 d,繼續在真空干燥箱中干燥寬聚乙烯基吡啶的應用領(lǐng)域，彌補了聚偏氯乙烯至恒重,即可得到P(VDC-4VP).染色性差分解溫度低等缺點(diǎn)。1.3 表征(1)采用特性粘數法測定聚合產(chǎn)物的相對分1實(shí)驗部分子質(zhì)量,所用溶劑為N,N-二甲基甲酰胺。1.1 主要原料(2)采用法國STREAM公司DSC-131型示4 -乙烯基吡啶:質(zhì)量分數大于95%,使用前差掃描量熱分析儀進(jìn)行熱分析。氮氣流速:20進(jìn)行減壓蒸餾，Alfa Aesar A Johnson MattheymL/min,升溫速度10 C/min.公司;偏二氯乙烯;聚合級.瑞土Fluka公司;過(guò)氧(3)用乙醇為溶劑溶解P4VP及P(VDC-化二苯甲酰(BPO) :化學(xué)純,北京金華化學(xué)試劑有4VP),然后用日本島津公司的UV-2450型紫外限公司;羥乙基纖維素;分析純,北京化學(xué)試劑公可見(jiàn)分光光度計測定,波長(cháng)范圍190~300 nm'。司;N,N-二甲基甲酰胺:分析純,北京化工廠(chǎng);無(wú)(4)將P4VP及P(VDC-4VP)經(jīng)KBr壓片水乙醇:分析純,北京化工廠(chǎng).后,在Thermo ELECTRON CORPORATION公1.2 合成實(shí)驗司的Nicolet380型傅立葉變換紅外光譜儀(FT-將不同配比的偏二氣乙烯和通過(guò)減壓蒸餾提IR)測定。(5)P4VP溶于CDCl,P(VDC-4VP)溶于氘收稿日期:2006-12-19作者商介:金玉順(1968-).女.朝鮮族，吉林龍井人，博代二中國煤化Iruker(US)型超土北京石油化工學(xué)院副教授.主要從事高分子合成、生導CNMHG物高分子材料方面的研究工作。會(huì )科技發(fā)展計劃項目:YH+基金項目:北京市教育委(KM200310017074)第5期金玉順,等.乙烯驀吡啶-偏二氯乙烯共聚物的合成與表征基的兩個(gè)H。2結果與討論2.1原料配 比對P(4VP-VDC)特性粘數的影響Yu單體組成對共聚物的特性粘數有一定的影響,表1是由不同比例4VP與VDC進(jìn)行共聚獲得的P(VDC-4VP)特性粘數測定結果。-10一84表1原料配比對 P(4VP.VDC)特性粘數的影晌”V(VDC)+V(4VP) 215 315 415 5'5 65 815(a) P4VPCy]/(g.dL-I) .0.55 0.84 0.92 0.67 0.60 0.611)秦合反應條件:4VP5 mL;秦合溫度65 C;引發(fā)劑為BPOt分散劑為羥乙基纖維獻以420 r/min的攪拌速度反應0.5 h,然CI后1h內蓬漸將攪拌速度升至500 r/min.由表1可以看出,隨著(zhù)單體中VDC加入量的增加,共聚物的特性粘數逐漸升高,當單體中V(VDC)$V(4VP)=4$5時(shí)共聚物的特性粘數最高,然后繼續增加VDC加入量,共聚物的特性42粘數開(kāi)始下降。2.2 P(4VP-VDC)的表 征(b) P(VDC-4VP)圖1是P4VP以及P(VDC-4VP)的UV圖。團2 P(4VP-VDC)的'HAMR 圜與P4VP相比,共聚物中255nm附近的B吸收帶和205nm附近的E1吸收帶向低波長(cháng)方向略微圖3是純PVDC,P4VP以及P(VDC-4VP)移動(dòng)。這是因為PVDC中一個(gè)強缺電子碳與的TG結果。從圖3可以看出,PVDC的起始分P4VP連接后,影響了環(huán)上電子向碳鏈移動(dòng),所以解溫度約209 C,P4VP的起始分解溫度約365C,而VDC-4VP共聚物的起始分解溫度約280UV吸收藍移。C,比純PVDC的起始分解溫度高70 C左右,表-P(VP-VDC)明共聚物的熱穩定性明顯優(yōu)于純PVDC.3.02.2.0PYDCP4VP1.50F1.00 P4VP10-0.5P(DC-4YP) -0.0200 220 240 260 280 .30020}λ/nm0100 200300400500 600圖1 PAVP 及P(4VP_VDC)的紫外光譜圖t/C圖2是P4VP,P(VDC-4VP)的核磁共振譜圈3 P(4VP-VDC)的 TG圖。圖2(a)中1~1.5處的吸收峰是4、5位H,圖4是PVDC、P4VP以及P(VDC-4VP)的1.8~2.2處的吸收峰是4位H,6.2~6.6處的吸DSC結果。PVDC的熔點(diǎn)為155 C;186 C ,195收峰是2位H,8.0~8.2處的吸收峰是1位H。C處的吸熱峰是PVDC的分解溫度;P4VP的熔圖2(b)中1.2~1.7處的吸收峰是4.5位H,2.1，點(diǎn)中國煤化王C4VP)中,乙烯~2.5處的吸收峰是4位H,6.5~6.6處的吸收基YH相近,但偏二氯峰是2位H,8.2~8.3處的吸收峰是1位H。此乙烯CNMH Gc中186 C.195外,3. 28~3.38處的吸收峰是偏二氯乙烯中亞甲c 處的吸熱峰也消失?！?2●彈性體第17卷少的趨勢,當V(VDC) ; V(4VP)=4* 5時(shí)共聚0. 2-物的分子量較高.0.0(2)P(4VP-VDC)的熱穩定性?xún)?yōu)于純PVDC.-0.2P(VDC-4YP)-參考文獻:-0.41] Bacskxi, Robert. Polymerization of vinylpyrdine [P].P4YPtUSP,3947526,1976-03-30.-0.8 501001502002503003502] 楊大綱.劉吉華,帖法元.秦4乙烯基吡啶的制備研究[J].河南化工,1997 ,(4),9~10.[3] 彰奇均,劉驍亞.檠乙烯吡啶樹(shù)脫的合成研究[J].精細化圖4 P(4VP-VDC)的 DSCI,1998,15(2).18~20.綜上所述,聚合物的UV、NMR、TG、DSC測[4] . Sunil K Varsbney, Xing Fu Zhong. Amionic homopolyroer-試結果表明合成的聚合物是聚乙烯基吡啶和偏二iation and block copolymerisarion of 4-vinylpyridine and氯乙烯的共聚物。matography in mrthy-prrolidinone [J]。Macromole-3結論cules, 1993,26.701~706.[5] 袁福根,沈琪.二價(jià)二(叔丁基環(huán)戊二烯基)針對4-乙烯基吡(1)單體配比[V(VDC) : V(4VP)]隨著(zhù)啶的催化聚合研究[].鐵遒師院學(xué)報, 2001, 18(4).18~V(VDC)的增加,共聚物的分子量呈現先增加后21.減Synthesis and characterization of poly(4-vinylpyridine vinylidene chloride)JIN Yu-shun' , GUO Wen-li' ,HONG Bo2 ,WANG Xue-jing*(1. Beijing Petroleum Chemical Institute , Beijing 102617, China; 2. PetroChina Jilin ChemicalEngineering & Construction Co. , Ltd.，Jilin 132021, China;3. Synthetic Resin Factory of jilinPetrochemical Co. Ltd. , PetroChina.Jilin 132021 ,China)Ahstract: The copolymer of 4-vinylpyridine and vinylidene chloride was synthesized by radicalsuspension polymerization with BPO as initiator in water system and HEC as the dispersant . Then,the construction and character of the copolymer were measured by intrinsic viscosity,UV,FT- IR,' H-NMR,DSC, and TG,Key words: 4-vinylpyridine; 4-vinylpyridine and vinylidene chloride copolymer ; characterization電纜絕緣,朗盛公司的LevaprenEVA含有40%簡(jiǎn)訊李~ 80%的VA,可生產(chǎn)無(wú)鹵、低煙的電線(xiàn)電纜,Le-vaprenEVA采用新的聚合工藝,提高了加工性能和成品質(zhì)量,該工藝是凝膠量最小化,而凝膠會(huì )損朗盛推出新型熱塑性彈性體EVA.壞表而北可能在格出中撕肪細終層。新型EVA該種新型熱塑性彈性體EVA相比別的具有中國煤化工系加增塑劑。EVA來(lái)說(shuō)大塊凝膠更少,適用于要求苛刻的電線(xiàn)YRCNMHG(錢(qián)伯章)