不同部位煙葉的熱失重和熱裂解行為研究

陳翠玲等不同部位煙葉的熱失重和熱裂解行為研究不同部位煙葉的熱失重和熱裂解行為研究陳翠玲'，孔浩輝'，曾金”，官衛東'，周海云21廣東中煙工業(yè)有限責任公司技術(shù)中心，廣東省廣州市環(huán)翠南路88號510385;2中山大學(xué)分析測試中心，廣東省廣州市新港西路135號510275摘要:利用熱重紅外聯(lián)用技術(shù)(TG-FTIR)和熱裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(Py-GCMS) 比較研究了空氣和氮氣氛圍下，清香型和濃香型各部位煙葉的熱失重和熱裂解行為。結果表明:空氣氛圍下樣品熱解更完全，N,氛圍下不同熱解階段氣體的釋放情況差異更明顯。濃香型煙葉含有較高的堿性香氣成分，較高的異戊酸和苯甲酸含量以及類(lèi)胡蘿卜素降解產(chǎn)物，而清香型煙葉含有較高的非酶棕色化反應產(chǎn)物。中上部煙葉的香氣成分均高于下部煙葉。關(guān)鍵詞:熱失重;熱裂解;熱重-傅立葉紅外; 煙葉loi: 1036/j.ssn.1004-5708.2013.06.002中圖分類(lèi)號: 0642.3, TS411文獻標識碼: A文章編號: 1004-5708 (2013) 06-0009-010Research on thermogravimetry and pyrolysis behavior oftobacco leaves from various stalk positionsCHEN Cuiling, KONG Haohui', ZENG Jin', GUAN Weidong ,ZHOU Haiyun'1 Technology Center, China Tobacco Guangdong Industrial Co., Ltd., Guangzhou 510385, China;2 Instrumental and Analysis Research Center, Sun Yat-sen University, Guangzhou 5 10275, ChinaAbstract: Thermogravimetry and pyrolysis behavior of tobacco leaves ftom various stalk positions of light-flavor and strong-flavorwere investigated using thermo-gravimetric analysis coupled with Fourier transform infrared spetroscopy (TG-FTIR) and pyrolysis-gaschromatography/mass spectrometry (Py-GC/MS). Results showed that leaf tobacco was pyrolyzed more thoroughly under air atmospherethan under nitrogen atmosphere. Differences in pyrtolysis behaviors among stages under nitrogen atmosphere were observed. More alkaliaroma components, isovaleric acid, benzoate and carotenoid degradation products were determined in strong-lavor tobacco leaves whilemore Maillard reaction products were found in light- flavor tobacco leaves. Upper-middle tobacco plant leaves had more aroma componentsthan lower middle tobacco plant leaves.Keywords: thermogravimetry; pyrolysis; TGFTIR; tobacco大量研究指出4，煙葉內在化學(xué)成分的變化與的香味組分進(jìn)行研究，而對煙葉經(jīng)熱解釋放進(jìn)入煙感官質(zhì)量存在較高的相關(guān)性，香氣是煙葉內在質(zhì)量的氣后其香味組分的變化情況研究不多，尤其是不同部一個(gè)重要指標。過(guò)去人們對煙葉香氣成分的研究主要位、不同香型煙葉各香氣組分變化情況的研究則更少。是通過(guò)先蒸餾、溶劑萃取等前處理技術(shù)將香味成分進(jìn)本研究利用熱重紅外聯(lián)用技術(shù)(TG-FTIR) 和熱裂解行提取分離后，再借助各種分析技術(shù)對煙葉本身含有氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(Py-GC/MS)尋找上、中、下三個(gè)部位清香型煙葉和濃香型煙葉之間的共性和差作者簡(jiǎn)介:陳翠玲(1981-) ,碩士，工程師，從事煙草化學(xué)香味成異，為煙草致香機理的闡明以及卷煙配方設計研究提分分析研究，Tel: 020-81233847,供參考。Email: chencl@gdzygy.com通訊作者:孔浩輝(1974- -), 碩士,高級工程師,從事煙草化學(xué)香味成本實(shí)驗前期研究[-81已經(jīng)對熱裂解條件進(jìn)行了優(yōu)分分析研究，Tel: 020-81233858,化，建立了合適的熱裂解氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)模Email: konghh@gdzygy.com擬卷煙燃吸過(guò)程的分析條件，本研究中各部位煙葉的收稿日期: 2013-01-2110中國煙草學(xué)報2013年12月 第19卷第6期熱解行為的比較分析建立在此分析條件之上。于熱裂解儀的石英管中，用石英棉堵塞管子的兩端，然后將石英管裝入熱裂解儀。1實(shí)驗部分裂解條件:裂解器附件初始溫度50°C ;終溫1.1 儀器及材料250°C，保持4min。裂解絲初始溫度50°C，保持20s;TG209熱重分析儀(Netsch, Germany) ;Vector22而 后以10C /ms升至800°C,并維持20 so吸附肼條件:紅外光譜儀( Bruker, Germany) ; CDS5200熱裂解儀吸附溫度35C，脫附溫度280°C，脫附及進(jìn)樣時(shí)間4(CDS, USA) ;6890N/5975B 氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀min。在裂解實(shí)驗之間均穿插進(jìn)行空白試驗，以觀(guān)察(Agilent, USA) , 配置UItra2毛細管柱(50 mX0.32樣品是否脫附完全。裂解輔助氣:空氣(Air) ，流速(mm，0.52 μm, Agilent, USA) ;CP225D 型十萬(wàn)分20士1) m L /min。之- .天平(Sartorius, Germany) ; ADM2000流速儀氣相色譜質(zhì)譜條件:Ultra2(50mX0.32mm,0.52(Agilent, USA)。μm)毛細管柱。分流比10:1; 進(jìn)樣口溫度為250°C ;實(shí)驗樣品采用云南大理清香型煙葉和湖南衡陽(yáng)濃氦氣流速:1 mL /min;升溫程序為:起始溫度50"C,保香型煙葉，分別選取上、中、下三個(gè)部位。從不同部持 10 min,以2°C /min升溫至150°C保持15 min,再位取樣編號為DL-B2F (大理上部)，DL-C3F (大理以2C /min升至270'C ,保持10 min,總運行時(shí)間145中部)，DL-X2F (大理下部); HY-B2F (衡陽(yáng).上部)，min。GC-MS接口(AUX )溫度:280^C ;電子轟擊(EI)HY-C3F (衡陽(yáng)中部)，HY-X2F (衡陽(yáng)下部)。每種離子源溫度:230°C;四極桿溫度:150C;電離能:70eV;煙葉制成煙絲后，置于烘箱40 (+1) C干燥2h,質(zhì)量掃描范圍:35~350amu。Nist05.d標準譜庫檢索而后粉碎并過(guò)40目篩。所得煙末試樣供熱失重和熱定性。裂解實(shí)驗使用。2結果與討論1.2 TG-FTIR 分析條件在專(zhuān)用的鉑金坩堝中稱(chēng)取35 mg (精確至士0.2 2.1 大理和衡陽(yáng)不同部位煙葉的熱重分析結果mg)的煙葉樣品，程序升溫條件:起始溫度20"C，以由圖1和圖2可以看出，相同氛圍下清香型和濃20°C /min速率升溫至900"C;氧化鋁為參比物;試驗香型煙葉的熱重曲線(xiàn)圖沒(méi)有明顯的差別，各個(gè)部位煙分別在氮氣(N2)和空氣(Air) 氛圍下進(jìn)行，載氣流葉 的熱重曲線(xiàn)圖也大體- -致。 比較Air和N2氛圍下速: 40mL/min;接口傳輸線(xiàn)溫度: 210"C; 氣體池溫度:的TG曲線(xiàn)圖可以發(fā)現，Air 氛圍下，在200-700C范210C。熱解過(guò)程中產(chǎn)生的氣體產(chǎn)物全部導入紅外光譜圍內存在明顯的熱失重現象，濃香型煙葉最大失重溫儀進(jìn)行在線(xiàn)檢測。實(shí)驗中，熱天平自動(dòng)記錄重量的變度在291"C，清香型煙葉在210°C與300°C處存在兩化信號。對熱重分析產(chǎn)生的氣體進(jìn)行在線(xiàn)紅外光譜分個(gè)較大失重點(diǎn)，300°C處為最大; N2 氛圍下，明顯的析，紅外光譜頻率范圍為600-4500 cm'。失重過(guò)程出現在200-500°C范圍內，在600C以后裂1.3 PY-GCMS分析解緩慢，濃香型煙葉最大失重溫度推遲至335"C，清稱(chēng)取不同部位煙葉的煙末樣品各2.0 (士0.1) mg香型煙葉的最大失重溫度則提前至210C。Ar-DL.CEPL X2Fm100 200 300 400 500 600 700 800 900100 200 300 400 500600700 800 900Temperature/C圖1清香型不同部位煙葉分別在A(yíng)ir和N氛圍下的TG和DTG曲線(xiàn)陳翠玲等不同部位煙葉的熱失重和熱裂解行為研究1110-HY-B2F tN2_HY.CFAir-Hv.cF呂1i02003004005006007008009001002003004005006007008008000Temperature/C圖2濃香型不同部位煙葉分別在 Air和N2氛圍下的TG和DTG曲線(xiàn)從表1可以看出，空氣氛圍下樣品裂解更完全，煙葉易揮發(fā)性化學(xué)成分含量較多。第II個(gè)失重階段，固體殘留量更少，兩種不同香型不同部位煙葉略有差Air氛圍下濃香型煙葉失重速率都略大于清香型煙葉，別。不同部位煙葉的失重速率沒(méi)有明顯的差別，只有濃香比較DTG曲線(xiàn)可以發(fā)現，隨著(zhù)熱解溫度的不斷型下部煙葉失重速率略大于各部煙葉。N,氛圍下此升高，烤煙樣品主要經(jīng)歷4個(gè)明顯的熱失重階段，分失重階段不明顯，此階段除了揮發(fā)性化學(xué)成分的進(jìn)一別是蒸餾、裂解、燃燒和碳化等不同的熱分解階步轉移外，主要還發(fā)生了有氧裂解9，所以在惰性環(huán)段17-9。在有氧氛圍下，4個(gè)失重區比較明顯，且最境下煙葉的熱解反應比較緩和。第IV個(gè)失重階段,大失重速率都有所增加，說(shuō)明氧氣的參與加快了化合Air氛圍下不同部位煙葉的失重速率略有差別，清香物的熱分解。第I個(gè)失重階段，各部位煙葉的失重速型是C3F > B2F >X2F,濃香型是X2F> C3F>B2F。此率和失重量都相同，此階段主要是煙草中吸附水的蒸階段N2氛圍下樣品的失重溫度發(fā)生的要低，失重速發(fā)所致可。第I個(gè)失重階段，不同部位煙葉的失重速率都要略大于A(yíng)ir氛圍下的失重速率，且濃香型各部率都為X2F> C3F >B2F ,而相同部位煙葉的失重速率位煙葉都略大于清香型煙葉。此階段主要是由焦炭的清香型都要大于濃香型。這一階段失重過(guò)程主要是由燃燒引起的例，惰性環(huán)境有利于此階段的熱降解。煙草中揮發(fā)性化學(xué)成分的轉移造成的(0，說(shuō)明清香型表1實(shí)驗結束時(shí)清 香型和濃香型不同部位煙葉的固體殘留量(%)裂解氛圍DL-B2FDL-X2FHY-B2FHY-C3FHY-X2FNz24.024.726.123.224.225.4Air6.27.4 .8.48.58.19.02.2熱解產(chǎn) 物的紅外光譜分析s時(shí)間范圍內，此時(shí)溫度約為190~730°C，在2.2.1三 維紅外波譜分析熱重曲線(xiàn)上，這是試樣發(fā)生明顯變化的區間，在圖3是清香型和濃香型中部煙葉在A(yíng)ir和N2氛2309 ~ 2359 cmi' 處的最強峰以及669 cm'是CO2圍下熱解氣相產(chǎn)物實(shí)時(shí)FTIR檢測到的三維(強度-的特征吸收峰，CO2 的釋放量明顯比N2氛圍下大得波數-時(shí)間)紅外波譜圖。它反映了熱解氣相產(chǎn)物的多，且釋放量比較穩定，煙葉在有氧環(huán)境下燃燒更充生成強度在熱解過(guò)程中隨時(shí)間或溫度的變化趨勢。不分。除了CO2外，還存在以下幾個(gè)主要的吸收區域，同部位煙葉的紅外波譜圖具有相似性，各部位之間無(wú)3750 ~ 3437 cm*'， 2790 ~ 3000 cm'，2230 ~ 2030明顯差異，選取中部煙葉對兩產(chǎn)地煙葉的熱解過(guò)程進(jìn)cm', 1900 ~ 1600 cm ! ,1560~ 1260 cm'。根據相關(guān)行說(shuō)明。Air 氛圍下，主要吸收峰出現在500 ~ 2200文獻59.，各區域分別對應于H2O (3736 cm', 150812中國煙草學(xué)報2013年12月 第19卷第6期cm')、CH4 (2937cm')、CO (2186 cm', 2114 cm')、葉CO,的釋放量相當，在150 ~ 500°C范圍內，呈先羰基化合物(1796 cm*', 1770 cm")的吸收峰區域，增后減趨勢，在330°C左右出現最高值，此時(shí)對應熱1300s后，約430°C以后出現了NH3的吸收峰(930重圖上第二個(gè)最大失重點(diǎn)。此外，HO、CH、NH;cm'、965 cm')，這時(shí)煙葉中的烷烴胺、芳烴胺、酰的釋放量清香型煙葉明顯比濃香型煙葉要多。胺等含氮化合物開(kāi)始受熱分解。N, 氛圍下，兩種煙時(shí)間/8401000 20波敷/cm波數/eriDL-C3F (Air)HY- C3F (Air)0.25 +時(shí)間/臺HOGI 8波數/omr波數/ar1DL- C3F (N)HY-. C3F (N)圖3中部煙葉在A(yíng)ir和N2氛圍下熱解的三維(強度 -波數-時(shí)間)紅外波譜圖2.2.2不同時(shí)間段的紅外波譜分析空氣(約910sec, ~ 300C)空氣(約1440sec, ~480C )DLXF-DL-B,F-0L-B.F'H,O NHH! C=O- H.OCHco,4003030002500200010000500400 3500 30000 2500 200 1500 100 500波數uJcm'波數/cm'圖4約300'C和480C時(shí)Air氛圍”下清香型各部位煙葉的熱解氣相FTIR比較圖陳翠玲等不同部 位煙葉的熱失重和熱裂解行為研究1空氣(約870sec，~290C)空氣(約1410sec， - 470C)mx"WHY-CFHY-B,F--HY-B.F ”coCH_C=0-H,0 NHHCH4-C=O- HOco，400 3000 3000025600200015001000 500400 350030250020015001000 500波數/cm"'波數/cm'圖5約290'C和470'c時(shí)Air氛圍下濃香型各部位煙葉的熱解氣相FTIR比較圖為了進(jìn)一步研究各部位煙葉熱解氣相產(chǎn)物的生開(kāi)始進(jìn)入緩慢分解階段，此時(shí)從圖中可觀(guān)察到釋放成規律及其對燃燒行為的影響，圖4和圖5分別截的氣體有H2O、CH4、CO2、NH，相對于快速分解取的是清香型和濃香型煙葉約300°C和480C左右在階段， CO的吸收峰消失，出現了NH;的吸收峰，Air氛圍下熱解主要氣相產(chǎn)物生成過(guò)程的比較圖。此此外，羰基吸收峰明顯減弱，CH4的吸收峰比較明溫度下，分別對應于DTG圖上的最大失重峰和平穩顯。此階段主要發(fā)生的是焦炭的燃燒和烷烴胺、芳峰。從圖上可以看出，在煙葉的快速分解階段釋放烴胺的受熱分解。清香型和濃香型煙葉的熱解氣相的氣體有H,O、CH4、 CO2. CO，同時(shí)有非常明顯的產(chǎn)物釋放情況具有相似性，綜合比較各部位煙葉的羰基吸收峰，此階段除了煙草中揮發(fā)性化學(xué)成分的熱解行為，除了濃香型下部煙葉所釋放的氣相產(chǎn)物進(jìn)一步轉移外，還發(fā)生了有氧裂解田。當溫度升高中H2O和部分含羰基化合物的量稍高于其他各部位到約480°C以后，熱解速率趨于穩定，煙葉的熱解煙葉外，均沒(méi)有明顯差異。N(約600sec，~ 200C)N,(約960sec，~ 320C)DLxF prDL-CFWMrDL-BFDLBF-400300300025002000150010005004000 3500 30000 2500200015001000 500波數/cm圖6約200°c和320'C時(shí)N2氛圍下清香型各部位煙葉的熱解氣相FTIR比較圖N(約600sec，~200C)N,(約950sec，~ 320C)HYxXFHYxX.P rrHY.C.F mWmr rHY.C.FmrmnrHY-B.Fwpr400300300025002001500100065004000 360 3000250020001500100020500圖7約200'c和320'C時(shí)N2氛圍下濃香型各部位煙葉的熱解氣相FTIR比較圖14中國煙草學(xué)報2013年12月 第19卷第6期圖6和圖7分別截取的是清香型和濃香型煙葉約等主要氣體的釋放量基本- -致。 除了CO2、CO外，200C和320C左右在N2氛圍下熱解主要氣相產(chǎn)物生清香型中部煙葉的其他氣體的釋放情況相對上下部煙成過(guò)程的比較圖。此溫度下分別對應于DTG圖上最葉略復雜，氣體組成較豐富。濃香型各部位煙葉的氣大的兩個(gè)失重點(diǎn)。從圖上可以看出，相對于約200°C體釋放情況基本一-致。時(shí)，各部位煙葉在約320°C時(shí)CO2的吸收峰強度明顯2.3 Py-GCMS 分析較高，并出現了CO (2186 cm', 2114 cm')的吸收圖8選取的是濃香型和清香型中部煙葉在空氣氛峰。而從熱重圖上可看出200C時(shí)的失重速率略大于圍下進(jìn)行熱裂解實(shí)驗得到的裂解產(chǎn)物總離子流圖。圖320"C時(shí)，說(shuō)明在200"C左右時(shí)除了官能團的直接熱中各組分的定性主要通過(guò)譜庫檢索，依據文獻已經(jīng)報解釋放CO2氣體外，主要發(fā)生了官能團的二次轉變，道的煙草和煙氣中存在的化學(xué)物質(zhì)做出篩選。本試驗而320C時(shí)除了一次反應直接產(chǎn)生CO2氣體外，還由中在對裂解產(chǎn)物進(jìn)行譜圖檢索定性時(shí)，當檢索結果給一次揮發(fā)成份通過(guò)二次反應形成，CO峰的出現也說(shuō)出的匹配度<700%時(shí)，則認為未檢出。樣品在所用明了不穩定羰基的存在，大量研究已經(jīng)證實(shí)初期形成設置的裂解溫度下都進(jìn)行了3次平行裂解試驗，相對的醛酮類(lèi)物質(zhì)的進(jìn)一步熱解是CO2和CO形成的原因標準偏差(RSD)均在15%以?xún)?。表中的數據?之一四。清香型和濃香型煙葉比較，清香型煙葉的次 裂解檢測結果的平均值。紅外吸收峰數目更多，揮發(fā)性氣體組成更復雜，CO2“清香型中部煙葉濃香型中部煙葉00時(shí)間/min圖8濃香型和清 香型中部煙葉在空氣氛圍下裂解得到的總離子流圖(TIC)在以上實(shí)驗條件下，檢出了清香型和濃香型煙葉含量較高，而清香型煙葉含量較低相一-致。 ②不同部共212種裂解產(chǎn)物。通過(guò)以上熱重紅外分析實(shí)驗和相位煙葉堿性香氣成分含量差異明顯:兩種煙葉的裂解關(guān)文獻12S.61 可以得出，空氣氛圍更符合卷煙燃吸的實(shí)產(chǎn)物中吡咯、3- 甲基吡啶、2-乙烯基吡啶、3- 乙酰際情況，兩種煙葉各部位熱解產(chǎn)物的總離子流圖差異氧基吡啶、對氨基苯乙腈、吲嗪、尼古丁、甲基吲哚、不明顯，中部煙葉熱解組分相對較豐富。二甲基吲嗪、聯(lián)二吡啶等峰高響應值都是上部>中部2.3.1堿性 香氣成分的比較>下部; 4-乙?；吝?、3-乙烯基吡啶、吡啶醛、吡表2列出的是鑒定出的27種堿性香氣成分?？舌ぜ纂?、乙酰吡啶、對氨基苯乙腈、二烯煙堿等峰高以看出:①除了2-丁基-N-甲基吡咯烷、4-乙?；憫刀际侵胁?.上部>下部;而苯乙腈兩者都是吡唑以外，甲基吡啶、麥斯明、二烯煙堿等大部分中部最低?？傮w來(lái)看，各堿性組分的峰高響應值下部堿性成分的峰高響應值都是濃香型煙葉高于清香型煙都低于中上部。葉。這與文獻報道[161 濃香型煙葉氮雜環(huán)類(lèi)香氣成分陳翠玲等不同部位 煙葉的熱失重和熱裂解行為研究表2濃香型和清 香型各部位煙葉熱裂解堿性香氣成分的比較峰高響應值(X 10^Abs)序號保留時(shí)間/min堿性香氣成分HY-B2F HY-C3F HY-X2F DL-B2FDL-C3FDL-X2F8.9N-甲基吡咯烷2.4502.2371.0612.2802.2151.836210.23吡啶4.5874.5843.9164.4624.5273.63010.623.1652.7522.4512.4261.90813.292-丁基_N-甲基吡咯烷2.0721.7412.3862.3852.014 .14.82-甲基吡啶1.1391.0160.9740.8960.8460.74216.63四氫吡啶1.2961.4181.3541.1631.3471.42618.293-甲基吡啶4.2144.0473.5543.8933.7793.15022.44-乙?；吝?.6901.8071.6701.812 .2.0751.91724.07二甲基吡啶1.1271.0451.1511.1341.152024.282-乙烯基吡啶0.7290.6530.5790.6440.5640.59827.183-乙烯基吡啶13.36113.73911.70811.19614.3918.611I229.82吡啶醛5.4585.5234.682 ;4.948 .4.092330.44吡啶甲腈4.174.3353.5284.4962.5381430.64N,N-二甲基苯胺1.0850.9540.8850.8430.7960.766I538.371-甲基-1H-吡咯[2,3]并吡啶1.5831.5231.4081.3391.4251.4276乙酰吡啶2.1072.1281.866 ;1.6981.588I739.553-乙酰氧基吡啶2.1881.7681.5591.6091.5331.554841.16苯乙腈1.7001.4671.4851.7561.3831.512948.1對氨基苯乙腈1.8433.1971.3172.7982050.26喹啉1.2811.3001.1861.2281.3702152.83吲嗪2.5352.3302.5001.96156.79尼古丁40.29339.10336.55542.37639.22530.2302358.94甲基吲哚3.1483.0642.5832.4322.3832461.54麥斯明8.2717.8886.2534.114 .4.6773.2872565.98二烯煙堿4.381 .4.5063.4323.3833.8502666.56二甲基吲嗪0.8400.7800.6480.7850.693770.39聯(lián)二吡啶1.7261.5441.0621.5961.2520.96416中國煙草學(xué)報2013年12月 第19卷第6期2.3.2酸性 香氣成分的比較高于清香型。揮發(fā)性酸由于其揮發(fā)性在卷煙抽吸過(guò)程表3列出的是鑒定出的濃香型和清香型煙葉的酸中可直接進(jìn)入煙氣，對吃味和香氣有良好作用，異戊性香氣成分，共7種。兩者的總揮發(fā)性酸含量較低,酸和苯甲酸是揮發(fā)性酸中重要的致香成分，能增加煙其中濃香型煙葉的異戊酸和苯甲酸的峰高響應值明顯氣吸味濃度，使烤煙吃味醇和[131。表3濃香型和清香型各部位煙葉熱裂解酸性香氣成分的比較峰高響應值(X 10'Abs)序號保留時(shí)間/min酸性香氣成分HY-B2FHY-C3F HY-X2F DL-B2FDL-C3FDL-X2F6.11乙酸14.86116.28113.76315.68716.58415.612217.65異戊酸0.6220.6080.5640.709318.442-甲基丁酸一1.0281.05046.09苯甲酸1.8911.6491.0211.2531.2401.218591.64十四烷酸0.9770.8860.5821.0080.8420.655104.28棕櫚酸2.3361.4350.8382.1960.7651.329 .106.09二十碳烯酸0.7980.5790.9200.6580.7342.3.3中性 香氣成分的比較應產(chǎn)物糠醛、糠醇、3-甲基-2,5-呋喃二酮、5-甲基表4列出的是26種文獻報道較多，在中性揮發(fā)物糠醛、二甲羥基呋喃酮、5-甲基酯-2-呋喃醛、羥甲中比重較重，對煙氣香味品質(zhì)影響較大的香氣成分[14。.基糠醛、5-甲基酯-2-呋喃醛異構體的峰高響應值清從表中可以看出:①葉綠素的主要降解產(chǎn)物新植二烯香型均高于濃香型，除個(gè)別外，兩者的中部煙葉均高的峰高響應值遠遠大于其他中性致香物質(zhì)，濃香型煙于上下部煙葉。③苯丙氨酸類(lèi)降解產(chǎn)物苯甲醛、苯乙葉各部位都要大于清香型。新植二烯是煙草中重要的醇的峰高響應值兩者無(wú)明顯的差別。濃香型煙葉的鄰二萜化合物，本身具有一定的清香，但其香氣閾值較甲基苯甲醛的響應值高于清香型，且兩者都是上部>高51。類(lèi)胡蘿卜素類(lèi)降解產(chǎn)物巨豆三烯酮A、巨豆中部>下部。④茄酮是西柏烷類(lèi)化合物的主要降解產(chǎn)三烯酮B、螺巖蘭草酮、法尼基丙酮的峰高響應值濃物，本身具有很好的香氣，是形成濃郁香型香氣的重香型均略高于同等級的清香型煙葉，其中螺巖蘭草酮要物質(zhì)響，它在濃香型煙葉的中部響應值最高，而只在濃香型的中上部煙葉中有檢出。②非酶棕色化反清香型煙葉則是中部最低。表4濃香型和清香型各部位煙葉熱裂解中性香氣成分的比較峰高響應值(X 10*Abs)序號保留時(shí)間 /min中性香氣成分HY-B2F HY-C3F HY-X2F DL-B2F DL-C3F113.62-乙?；秽?.3001.3891.2591.5561.6041.33816.09糠醛10.23911.73911.84214.42615.5613.41817.89糠醇4.4194.9614.4065.1355.5555.766425.173-甲基-2,5-呋喃二酮1.0771.116 .1.0111.4111.3061.12426.58苯甲醛2.8322.7772.3612.5252.189 .626.875-甲基糠醛5.8526.1896.1197.4637.6946.44017陳翠玲等不同部位煙葉的熱失 重和熱裂解行為研究續表435.072-乙?；量?.2911.249.1921.079 .1.20435.18*5-乙基-2-呋喃甲醛1.3171.3931.3971.3221.3951.61835.59鄰甲基苯甲醛2.1531.7941.3491.7311.4961.21636.74糠酸甲酯4.3093.0531.9853.3582.611.21937二甲羥基呋喃酮2.0842.2331.9802.8252.7182.131238.792-甲基香豆酮1.6361.4341.3741.4981.369339.2苯乙醇1.3561.3571.1701.1711.3471.073447.795-甲基酯-2-呋喃醛2.2071.7092.6212.03048.78羥甲基糠醛4.3826.6966.0019.4779.9197.28065-甲基酯-2-呋喃醛異構體4371.7282.0742.3591.949I757.48茄酮1.9112.2582.0451.2531.3441859.79香草醛1.2290.9681.0940.8451.006975.73巨豆三烯酮A1.2301.1920.815.7960.6832080.69巨豆三烯酮B1.2511.2070.9210.6920.7442186.4月桂醇0.7560.7590.5030.6310.5050.5692289.47三甲基月桂醇3.3652.8152.1202.3351.9671.7802395.04螺巖蘭草酮1.0140.82297.17新植二烯17.13315.77315.69813.43512.63912.13498.8金合歡醇0.7470.8370.3750.7150.5010.5732699.07鄰苯二甲酸二丁酯1.0270.8420.5220.7810.6650.62027102.04法尼基丙酮1.1151.2320.6700.9420.7180.701氛圍下釋放更多的CO,不同的熱解階段CO2的釋放3結論本研究利用TG-FTIR和PY-GC/MS法比較研究量比較穩定，兩種香型煙葉的熱解行為具有相似性:氮氣氛圍下，CO2氣體的釋放在不同的熱解階段表現了空氣和氮氣氛圍下，清香型和濃香型各部位煙葉的明顯的差異，惰性氛圍更利于熱解機理的研究，清香熱失重和熱裂解行為，結論可歸納為以下三點(diǎn)。型煙葉相對濃香型煙葉釋放更多種類(lèi)的氣體，其紅外(1)熱 重分析結果表明，樣品在熱解過(guò)程中主要經(jīng)吸收譜圖更復雜。各部位煙葉的氣體釋放情況略有差歷了蒸餾、裂解、燃燒和碳化等4個(gè)熱分解階段。在別，無(wú)明顯規律。有氧氛圍下煙葉裂解更完全，最大失重速率更快，固(3) PY_GC/MS分析結果表明，濃香型和清香型體殘留量更少，惰性環(huán)境更利于碳化階段。兩種煙葉煙葉的熱裂解產(chǎn)物中香氣成分的組成和含量存在明顯的TG曲線(xiàn)變化不大，DTG 曲線(xiàn)具有一一定差異，清差異?？傮w來(lái)看，濃香型煙葉含有較高含量的堿性香香型煙葉在裂解階段表現出更快的失重速率，推測清氣成分和主要的揮發(fā)性酸性香味物質(zhì);兩者的中性香香型煙葉含有更多易揮發(fā)性化學(xué)成分:濃香型煙葉則氣成分組成和含量差異較大，其中新植二烯、巨豆三在燃燒階段表現出更快的失重速率，推測濃香型煙葉烯酮A、巨豆三烯酮B、螺巖蘭草酮、法尼基丙酮、含有不同的化學(xué)成分。鄰甲基苯甲醛等都是濃香型煙葉含量高于清香型，非(2)紅外光譜分析結果顯示，煙葉在熱解過(guò)程中伴酶棕色化反應產(chǎn)物則是清香型煙葉含量較高。各部位隨CO2、H,O、CH4、CO、NH2、羰基化合物的釋放，煙葉的香氣成分組成和含量存在較大差異，可以為卷在不同的熱解階段氣體的釋放情況有一一定差異。 空氣煙內在質(zhì)量評價(jià)提供參考。18中國煙草學(xué)報2013年12月 第19卷第6期參考文獻Investigation on the origin of tobacco-specific nitrosamines in[1杜娟，張楠，許自成，等.烤煙不同部位煙葉主要化學(xué)成mainstream smoke of cigarettes []. 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