硫化烷基酚鈣中乙二醇含量的測定

2014年12月潤滑油第29卷第6期Dec 2014LUBRICATING OILVol29. No 6文章編號:10023119(2014)06005403硫化烷基酚鈣中乙二醇含量的測定王世平,范金鳳新鄉市瑞豐化工有限責任公司,河南新鄉453700)摘要:采用氣相色譜法檢測硫化烷基酚鈣中的乙二醇含量,并利用外標法,建立了乙二醇質(zhì)量濃度與平均峰面積的標準曲線(xiàn)結果表明,乙二醇質(zhì)量濃度與相應的峰面積有很好的線(xiàn)性關(guān)系,由此可以定量定性分析硫化烷基酚鈣等潤滑油添加劑中乙二醇的含量,從而有效避免在使用過(guò)程中因乙二醇含量過(guò)多而積累形成的沉淀對發(fā)動(dòng)機造成不同程度的磨損關(guān)鍵詞:硫化烷基酚鈣;乙二醇;氣相色譜中圖分類(lèi)號:TE622,14文獻標識碼:ADetermination of Ethylene Glycol Content in Sulfurized Calcium Alkyl PhenolateWANG Shi-ping, FAN Jin-fengXinxiang City Ruifeng Chemical Co, Ltd, Xinxiang 453700, China)Abstract: The ethylene glycol content in sulfurized calcium alkyl phenolate was determined by gas chromatography, analyzed by capillary column chromatography, quantified by the external calibration method, a standard curve between massconcentration of ethylene glycol and the average peak area was established. The experimental results show that there isgood linear relationship between mass concentration of ethylene glycol and the corresponding peak area, and the ethyleneglycol content in lubricating oil additives such as sulfurized calcium alkyl phenolate can be analyzed quantitatively and qualita-tively by the standard curve, effectively avoiding the attrition harm of different degrees to the engine caused by the exces-sive accumulation of ethylene glycol during usingKey words: sulfurized calcium alkyl phenolate; ethylene glycol; gas chromatography引言蒸汽壓為109.8kPa,沸點(diǎn)較高,飽和蒸汽壓較低,隨著(zhù)現代工業(yè)的發(fā)展,特別是各種內燃機的不不容易蒸餾脫除。倘若硫化烷基酚鈣中的乙二醇殘斷改進(jìn),對內燃機潤滑油的質(zhì)量要求越來(lái)越高,因此留過(guò)多,會(huì )削弱潤滑油的清靜能力,還會(huì )影響其分水潤滑油添加劑在潤滑油中的應用越來(lái)越廣泛,發(fā)性2,并且會(huì )被氧化形成乙二酸,進(jìn)一步氧化成醛、展速度也越來(lái)越快。目前,潤滑油添加劑以提高內酮等最終形成沉淀,對發(fā)動(dòng)機造成一定的磨損。所燃機油的性能為主,按功能分主要有清凈劑、抗氧化以通過(guò)檢測硫化烷基酚鈣中乙二醇殘留量,在生產(chǎn)劑、抗磨劑、分散劑、泡沫抑制劑、防腐防銹劑、流點(diǎn)硫化烷基酚鈣過(guò)程中有效監控乙二醇的殘留量,具改善劑、黏度指數增進(jìn)劑等。而清凈劑是應用比較有重要意義廣泛的一種潤滑油添加劑,用量多,作用大,從一定1實(shí)驗部分意義上說(shuō),對潤滑油質(zhì)量具有重要影響,硫化烷基酚1.1實(shí)驗原理鈣是一種性能極佳的清凈劑,具有較好的清凈性及將準確稱(chēng)量的硫化烷基酚鈣用正己烷完全溶解酸中和能力,并兼具極佳的抗磨性和抗氧化性,與多后,乙二醇不溶于正己烷,溶于水,加人入一定量的純種添加劑有較好的相容性,是多種內燃機潤滑油的水萃取出乙二醇,采用氣相色譜法-FD檢測法,選凊凈劑。在國內外的文獻報道中,硫化烷基酚鈣的定一定色譜條件,以保留時(shí)間定性,峰面積定量,建合成均采用工業(yè)乙二醇作為促進(jìn)劑,合成結束再將立乙二醇質(zhì)均峰而和的校正曲線(xiàn),借助乙二醇脫除,乙二醇的沸點(diǎn)197.4℃,200℃下飽和校正曲線(xiàn),THE中國煤化工CNMHG分析與評定 ANALYS/S EVALUAnDl第6期王世平等硫化烷基酚鈣中乙二醇含量的測定1.2儀器和試劑中,加入一定量的正己烷,將試樣完全溶解,再加入儀器:島津GC-2014C色譜儀,氫火焰離子檢m2g水(精確至0.0001g),塞緊塞子,搖蕩5min,靜測器,GC- solutin工作站,島津自動(dòng)進(jìn)樣器,毛細柱:置后會(huì )出現分層現象。AC5(弱極性),離心機,具塞離心管,巴氏吸管。將離心管放入離心機中,調至離心力(RCF)為試劑:正己烷(分析純),蒸餾水,乙二醇(色譜級)。700g,離心30min。取出后,如果水層不清晰,則棄1.3實(shí)驗步驟除上層的油液,再加入一定量的正己烷,震蕩5min,1.3.1標準曲線(xiàn)繪制繼續離心30min,反復此操作,直至出現清晰的水選擇配制質(zhì)量濃度的乙二醇水溶液作為標準樣層。品,在相同的色譜條件下重復進(jìn)樣3次,測得相應的用一次性吸管吸取離心管中清晰的水層溶液乙二醇水溶液的峰面積,并求出峰面積的平均值,通加入到1.5m的進(jìn)樣瓶中,設定相同的氣相色譜條過(guò)乙二醇水溶液的質(zhì)量濃度和峰面積的擬合,繪制件,開(kāi)始進(jìn)樣分析,同一樣品重復進(jìn)樣3次。標準曲線(xiàn),保留時(shí)間為定性指標,見(jiàn)圖1,建立線(xiàn)性采樣分析結束后,可以得出試樣中乙二醇的平回歸方程,見(jiàn)圖2。均峰面積,根據標準曲線(xiàn),再求出試樣中乙二醇的質(zhì)1.3.2步驟量濃度。稱(chēng)取試樣m1g(精確至0.0001g)于帶塞離心管1.3.3計算公式試樣中乙二醇含量=試樣中乙二醇的質(zhì)量濃度x純水的質(zhì)量×100%2結果與討論因為FD氫火焰離子檢測器檢測不出水的峰,21氣相色譜分析條件沒(méi)有響應因子,所以在保留時(shí)間為2.412mn左右色譜柱選擇:熔融石英毛細管柱(長(cháng)30m,內徑的峰是乙二醇峰,由此可以定性為乙二醇峰。0.53mm,膜厚1.0μm),柱溫(初始):120℃,升溫2.3建立標準曲線(xiàn)(見(jiàn)圖2)速率:10℃/min,柱溫(終止):200℃,終點(diǎn)保留時(shí)間:10min,進(jìn)樣口溫度:250℃,檢測器溫度:270℃,載氣氮氣流速:3mL/min,氫氣流速:40ml/min,空氣流速:400mL/min,自動(dòng)進(jìn)樣,進(jìn)樣量:0.5μL,5.0分流進(jìn)樣,分流比:60。4.0此條件得出的譜圖峰行比較對稱(chēng),重合性較好,2.0有利于峰面積的定性定量分析。2.2乙二醇的定性分析00.250500751001.251.501.752002252502%乙二醇水溶液標樣譜圖見(jiàn)圖1。圖2乙二醇質(zhì)量濃度-平均峰面積標準曲線(xiàn)2.412乙二醇線(xiàn)性回歸方程y=348605.0x-18842.73>R2=0.9999所以乙二醇質(zhì)量濃度與相應的峰面積有很好的線(xiàn)性關(guān)系。2.4試樣譜圖及結果5.07.510.012515.017518.0對試樣分別進(jìn)行檢測,并將結果列于表1。圖3時(shí)間/min圖7中乙二醇主峰前后的小峰為硫化烷基酚鈣中的圖12%乙二醇水溶液標樣譜圖小分子水溶性化合物。表1樣品分析結果平均峰面積m試樣/g試樣中乙二醇質(zhì)量濃度,%試樣中乙二醇含量,%含量平均值,%樣品1464230.46.88944.0294中國煤化工2.4095349954.84.84121.0579CNMHGMMSS品 EALUATON分析與評定潤滑油2014年第2卷續表樣品平均峰面積m試樣/g試樣中乙二醇質(zhì)量濃度,%試樣中乙二醇含量,%含量平均值,%314093.68.019.83370.800.64580.8339樣品367696.08.03116.8240.24820.29210.341029397.615.75695.59350.13840.3899樣品4323532.015.656610.93580.98211.482116.99130.5196樣品5281596.610.390710.34370.86180.8042499436.412.79795.62332.406x姐2.5507.510.012.515.017.518.0圖3毛細管柱分析樣品1中乙二醇色譜2.5507.510.012.515017.5時(shí)間/圖7毛細管柱分析樣品5中乙二醇色譜2.4262.5結果重復性同一樣品,兩次實(shí)驗數據對比,見(jiàn)表1,可以看出試驗結果的重復性在所要求的范圍之內。0求3結束語(yǔ)55.07.510012.515.017.518.0本文用的是氣相色譜毛細管柱法測得乙二醇水圖4毛細管柱分析樣品2中乙二醇色譜溶液的峰面積,很好地對乙二醇進(jìn)行了定性分析,并建立了相關(guān)的校準曲線(xiàn),此方法方便、快捷而且準5.0確,通過(guò)色譜加載方法定量分析,可以得出硫化烷基酚鈣中乙二醇的質(zhì)量濃度,從而算出其含量。利用此方法,能有效地監控乙二醇濃度,具有很好的應用價(jià)值。參考文獻[1]黃文軒.潤滑油添加劑應用指南[M].北京:中國石化出5.07.510012.515.017.5版社,2003[2]范金鳳,喬慶文硫化烷基酚鈣分水性能影響因素探討圖5毛細管柱分析樣品3中乙二醇色譜[J].石油商技,2010,28(1):26-290.5收稿日期:2013-12-26。作者簡(jiǎn)介:王世平,學(xué)士學(xué)位,2010年畢業(yè)于河南省周口師范5.07.510.012.515.017.520.0時(shí)間/min學(xué)院應用化學(xué)專(zhuān)業(yè),現從事潤滑油添加劑分析工作。E-mail圖6毛細管柱分析樣品4中乙二醇色譜fanjinfeng04@sina.com中國煤化工CNMHG分析與評定AMS是 EVALUATON