聚乙二醇-水反應介質(zhì)中長(cháng)鏈烯烴的氫甲?；磻?/h1>

• 期刊名字：催化學(xué)報
• 文件大?。?/li>
• 論文作者：李誠，付海燕，張瑞敏，劉雯靜，楊朝芬，陳華，李賢均
• 作者單位：四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機金屬絡(luò )合催化研究所
• 更新時(shí)間：2020-03-23
• 下載次數：次

會(huì )員下載(2點(diǎn))

VIP會(huì )員下載(0點(diǎn))

游客掃碼下載(2點(diǎn))

第29卷第9期催化學(xué)報2008年9月Vol.29 No. 9Chinese Journal of CatalysisSeptember 2008文章編號: 0253-9837(2008)09 _0895-06研究論文: 895~900聚乙二醇-水反應介質(zhì)中長(cháng)鏈烯烴的氫甲?；磻钫\，付海燕，張瑞敏，劉雯靜，楊朝芬，陳華，李賢均(四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機金屬絡(luò )合催化研究所,綠色化學(xué)與技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗室,四川成都610064)摘要:以聚乙二醇(PEG)為反應介質(zhì),考察了水溶性銠膦絡(luò )合物RhCl(00)(TPPTS)2(TPPTS為間.三苯基膦三磺酸鈉)對長(cháng)鏈烯烴氫甲?；磻拇呋阅?結果表明，添加適量的水于PEG中對催化劑活性有重要影響.以PEG-400-H2O為溶劑的催化體系對1-十二烯氫甲?；磻拇呋钚暂^高,在100 t, 5.0 MPa的優(yōu)化條件下，1+二烯的轉化率可達到92.6%，生成醛的選擇性為95.8%.反應完成后,含水溶性銠膦絡(luò )合物的PEG-水溶液與含產(chǎn)物的有機相分離方便，易于實(shí)現催化劑的循環(huán)使用,催化劑重復使用8次,未觀(guān)察到活性和選擇性下降.關(guān)鍵詞:長(cháng)鏈烯烴;氫甲?；?水溶性銠膦絡(luò )合物;聚乙二醇:綠色反應介質(zhì)中圍分類(lèi)號: 0643文獻標識碼: AHigher Olefin Hydroformylation in Polyethylene Glycol-H2O MediaLI Cheng, FU Haiyan, ZHANG Ruimin, LIU Wenjing, YANG Chaofen, CHEN Hua*，LI Xianjun(Key Laboratory of Gren Chemistry and Technology of the Ministry of Education , Institute of Homogeneous Catalysis,College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064，Sichuan, China)Abstract: 1-Dodecene hydroformylation catalyzed by a water-soluble rhodium complex, RhCl(CO) (TPPTS)2(TPPTS= P( m -CGH4SO3Na)), using PEG (polyethylene glycol)-water as the solvent was investigated. Theeffects of various reaction parameters, such as reaction temperature, pressure, molar ratio of the phosphine lig-and to rhodium, volume ratio of PEG to water, molecular weight of PEG, and alkenes with different chainlengths, on the hydroformylation were studied. High activity and selectivity for the linear aldehyde wereachieved under relatively mild conditions (100 C, 5.0 MPa). The conversion of 1-dodecene and the selectivityfor aldehydes reached 92.6% and 95.8% , respectively. The catalyst immobilized in PEG water was easily sepa-rated from the aldehyde and olefin and can be eficiently recovered and reused eight times without a decrease inreactivity and regioselectivity.Key words: higher olefin; bydroformylation; water- soluble rhodium phosphine complex; polyethylene glycol;green reaction medium由長(cháng)鏈烯烴氫甲?；a(chǎn)物醛加氫生成的醇是生使用. Rhone Poulenc/Ruhr Chemmie公司將水溶性產(chǎn)增塑劑、表面活性劑和洗滌劑的重要原料[1].在.銠膦絡(luò )合物成功應用于丙烯氫甲?；磻乃?有工業(yè)上,長(cháng)鏈烯烴氫甲?；两袢圆捎酶邏衡挻呋瘷C兩相催化工藝[2],為催化劑與產(chǎn)物的分離和催化劑體系,其缺點(diǎn)是反應條件苛刻.工業(yè)化的低壓銠劑循環(huán)使用提供了一種簡(jiǎn)便的方法.但由于高碳烯法則催化劑和產(chǎn)物分離困難,且分離所采用的蒸餾烴在水中的溶解度較差,當采用水/有機兩相催化工方法易使催化劑失活,因而難于實(shí)現催化劑的循環(huán)藝進(jìn)行氫甲?；磻獣r(shí),兩相間的傳質(zhì)速率慢,限制收稿日期: 2008-01-24.聯(lián)系人:陳華. TelFax: (028)85412904; E-mail: seuhchen@ 163. com.荔金來(lái)源:國家重大基礎研究發(fā)展計劃(973計劃，G200048008).本文的英文電子版由Elsevier出版社在ScienceDiret上出版(ttp://www. sciencedirect. com/science/jourma/18722067) .896催化學(xué)報第29卷了反應的進(jìn)行.為了提高反應速率,研究者進(jìn)行了至預定壓力，當升至反應溫度后,開(kāi)始攪拌計時(shí).反.多種嘗試，如在反應體系中添加助溶劑[3,4]、改性環(huán)應完成后,用水快速冷卻至室溫,緩慢排出釜內氣糊精IS:61、兩親膦配體(7.8]、溫控相轉移催化體,取上層有機物進(jìn)行氣相色譜分析,采用GC-920劑[9~]和表面活性劑[12~17]等,均可有效地提高水型氣相色譜儀(上海海欣),毛細管色譜柱VO-101有機兩相中的長(cháng)鏈烯烴氫甲?；磻俾?.(p 0.25 mmX30 m),氫火焰離子化檢測器.有機近年來(lái),用聚乙二醇(PEG)作為新的綠色反應相中PEG的流失用Agilent 6890N型氣相色譜儀分介質(zhì)以及作為催化劑的“流動(dòng)"載體已開(kāi)始引起人們析,毛細管色譜柱SE-30 (q 0.25 mmX 30 mX0.25的關(guān)注[18]. PEG 是一種廉價(jià)易得、可生物降解、揮.μm),柱溫240 C,氫火焰離子化檢測器,標樣對.發(fā)性小熱穩定性高和安全無(wú)毒的環(huán)境友好介質(zhì).照.有機相中Rh流失量通過(guò)IRTS Advantage電感低分子量PEG是一種液態(tài)低聚物、對大多數有機及耦合等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)測定.產(chǎn)物組金屬有機化合物溶解性能良好,而且在酸、堿及較強成采用面積歸一化法計算.的氧化劑和還原劑體系中都很穩定.周海峰等[19] .2結果與討論綜述了PEG作為常規有機溶劑的一- 種綠色替代介質(zhì)在有機催化反應中的應用. Riter 等(20] 將PEG2.1不同分子的PEG對反應的影響兩相體系用于1己烯的氫甲?；磻?反應結束在100 C, 5.0 MPa, PEG與H2O的體積比為后，只需通過(guò)簡(jiǎn)單的相分離即可回收催化劑,催化劑8:2的條件下,以RhCl(CO)(TPPTS)2/TPPTS為可循環(huán)使用多次,但催化活性逐步降低.金子林研催化劑,考察了不同分子量的PEG對1-十二烯氫甲究組(21~26)將含有與PEG結構類(lèi)似的乙氧基鏈的?；磻挠绊?結果如表1所示.產(chǎn)物分析表明，溫控膦配體引入溫控PEG兩相體系,應用于銠催化副產(chǎn)物主要為烯烴加氫生成的烷烴和雙鍵異構化生的高碳烯烴氫甲?；磻?有效降低了催化劑在成的內烯烴,兩者摩爾比約為1.當PEG分子量由有機相中的流失. Bogdanovie等27以Rh(OAc)s/ 106 增加到400時(shí)，1-+二烯氫甲?；磻霓D化TPPTS (TPPTS: P( m -C6H4SOzNa)3)為催化劑，率和生成醛的選擇性均增加,當繼續增加PEG分子PEG與水為溶劑,研究了低碳烯烴的氫甲?；戳繒r(shí),轉化率和選擇性下降.這是由于PEG分子量應,取得了較好的結果.較小(如DEG)時(shí),粘度小,親水性更強,與水能更好本文報道了在PEG-水體系中加人水溶性膦配地混溶,但對烯烴的溶解能力較差,因而不利于烯烴體TPPTS后,銠催化的長(cháng)鏈烯烴氫甲?；磻耘c催化劑配位反應,烯烴構成的有機相與PEG-H2O能.該催化體系對1-+二烯氫甲?；磻哂休^好.的催化活性,且催化劑可重復使用表1不同分子量的PEG對1.+二烯氫甲?；磻挠绊慣able 1 Efet of plyethyle glyool (PEG) with dfferent molecular1實(shí)驗部分weights on the hydroformylation of 1dodecenePEGX*/%S/%L/BTPPTS和RhCl(CO)(TPPTS)2按文獻[28]方DEG'48.386.82. 8TEG'54.888.3.1法制備.1-2 烯(Acros, 95%), 1-辛烯(Acros, .PEG-20090.3.397%)，1-癸烯(Acros, 97%)，1-十二烯( Acros,PEG-40092.65.83.595%), 1-+四烯(Sigma, 99%)和1-十六烯( Fluka,PEG 60088.483.3.6PEC-80099%)均經(jīng)過(guò)減壓蒸餾后使用，反應中所用有機溶劑PEG-120061.275.93.9使用前均用標準方法進(jìn)行脫氧處理,去離子水經(jīng)脫PEG 200043.873.84.氧處理.合成氣按c0(99.9%)和H2(99.96%)所需比例于鋼瓶中混合. PEG系列和其它化學(xué)試劑均ml; substrate/Rh= 1000 (molar ratio); TPPTS/RbCl(CO)(TPPTS)2(P/Rh) = 20 (molar ratio); 100 C; 5.0 MPa為分析純. .(H2/00=1:1);2 h.將一定量的催化劑RhC(CO)(TPPTS)2、配體●Conversion of 1-dodecene.TPPTS、去離子水和PEG加入到帶電磁攪拌的60“Slectivity for aldehydes.“Molar ratio of linear to branched alehydes.ml不銹鋼高壓釜中,抽真空除去空氣,用合成氣d Diethylene glycol.(CO/H2)置換3次后,壓人計量的烯烴,充入合成氣"Tiethylene gyool.第9期李誠等: 聚乙二醇.水反應介質(zhì)中長(cháng)鏈烯烴的氫甲?；磻?97相之間的傳質(zhì)速度限制了反應的進(jìn)行,從而導致生，因此烯烴轉化率僅為2.3%，生成醛的選擇性也1-十二烯的轉化率較低;隨著(zhù)PEG分子量增加,其降到78.5%.由此可見(jiàn),當PEG與H2O的體積比對烯烴的溶解能力增強,有利于烯烴與催化劑的配.為8:2時(shí),催化劑的活性和選擇性最佳.位反應,反應活性增加;當PEG分子量大于4002.3膦/銠比對 反應的影響時(shí),雖然對烯烴的溶解能力增大,但對Rh-TPPTS膦/銠比是影響烯烴氬甲?；磻钚院蛥^域的溶解不利,因此催化活性下降,且生成醛的選擇性選擇性的重要因素之一.因此本文在100 C, 5.0也降低.MPa的條件下,考察了膦/銠比對1-十二烯氫甲酰2.2PEG與H2O的比例對反應的影響化反應的影響,結果如表3所示.由表可見(jiàn),隨著(zhù)膦選擇效果較好的PEG-400為溶劑,保持溶液總/銠比的增加,烯烴轉化率和醛的選擇性升高,生成體積不變,考察了PEG與H2O比例對1.十二烯氫.醛的正/異比增加.但當膦/銠比超過(guò)- -定值后,催甲?；磻挠绊?結果見(jiàn)表2.化活性和醛轉化率呈下降趨勢,生成醛的正/異比繼表2 PEG-400 與水的體積比對1.+二烯氧甲?；磻挠绊懤m增加.Table2 Effecet of the PEG- 400 to H2O volume ratio on表3膜/銠比對1.+二烯氫甲?；磻挠绊憈he hyroformylation of 1-dodeceneTable3 Effect of the P/Rh molar ratio on the hydroformylationV(PEG)/ml V(H2O)/mlX/%S/%of 1-dodecene in PEG 400-H2O medium10047.890.43.4P/Rh molar ratioL/B92.695.83.570.273.2.649.291.33.683.184.52.826.986.83.288.489.72.9.378.53.Reaction conditions are the same as in Table 1 except the vol-.3085.990.13.8ume of PEG and H2O.Reaction conditions are the same as in Table 1 except the P/Rhmolar ratio.當用純的PEG-400作溶劑時(shí),反應底物在溶劑中有一定的溶解度,烯烴轉化率為47.8%.考慮到前期研究表明[29-31],在水/有機兩相體系中，TPPTS的高水溶性,在PEG中加入一定量的水,以RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS在氫甲?；磻獥l件增加水溶性催化劑的溶解度,有利于催化劑分子在.下很快形成催化活性物種HRh(CO)m (TPPTS)n,溶液中的分散,提高催化活性.結果表明，當PEG且存在如圖式1中所示的平衡,烯烴氫甲?；磻cHO的體積比為8:2時(shí), 1-+二烯的轉化率增加主要以Wilkinson機理中的解離機理進(jìn)行[32],活性了近一倍,達到92.6%，生成醛的選擇性也從純物種B對正構醛的生成有利,活性物種C對異構醛PEG 400作溶劑時(shí)的90.4%增加到95.8%，表明的生成有利.可以認為,在PEG-水催化體系中存在在PEG-H2O中RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS能更著(zhù)類(lèi)似的絡(luò )合平衡.在低膦/銠比范圍內,隨著(zhù)膦/好地發(fā)揮催化活性.繼續增加水的用量,雖能增加.銠比增加,有利于體系中催化活性物種的穩定,使催RhCl(CO) (TPPTS)2-TPPTS的溶解度,但PEG-化活性增加,但膦/銠比超過(guò)20以后,不利于膦配體H2O對烯烴的溶解能力下降,不利于烯烴與溶解在的解離,導致圖式1中所示的平衡向左移動(dòng),配位飽PEG-H2O中的RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS催化和的銠絡(luò )合物A比例增加,催化活性物種B和C的劑配位,轉化率和選擇性都快速下降.當只用水作.濃度相對減少,因而催化活性下降;另一方面,膦/溶劑時(shí),由于1-十二烯幾乎不溶于水,反應底物難銠比的增加將使空間位阻大的催化活性物種B相以與溶于水的催化活性物種接觸配位,反應難以發(fā)對于空間位阻小的催化活性物種C的比例增加,從RbCO)(TPPTS)2CONH2 | TPPTSHRM(COXTPPTS)h = HRb(COXTPPTS)h HRb(CO)2(PPTS)一二HR(CO)C(PPTS)- HRb(CO)4Bc圈式1 1-+二燭烴氳甲?；?應催化物種平衡Scheme 1 Equilibrium of catalytic species in the hydrofomylation of 1 dodecene898催化學(xué)報第29卷而有利于正構醛的生成,因而生成正構醛的選擇性降,生成醛的正/異比隨壓力的增加而單調減小.當增加.反應壓力升高時(shí),反應液中H2和Co的濃度都升2.4溫 度對反應的影響高,從而有利于H2和CO分子與催化活性物種的配反應溫度對1.十二烯氫甲?；磻挠绊懭缥?使反應速率加快,活性和選擇性上升.當壓力高表4所示.反應在PEG-400與H2O的體積比為8:2 .至一定值時(shí),co壓力也增大,導致圖式中所示的平的溶劑中，5.0 MPa,膦/銠比為20的條件下進(jìn)行.衡向右移動(dòng),也可能使催化活性物種B和C進(jìn)一步由表4可以看出,當溫度從60升到100 C時(shí),烯烴轉化為活性較低的多羰基銠配合物E,從而導致催轉化率和醛選擇性上升,但當溫度高于100七后,活化活性下降.同時(shí)由于反應體系中空間位阻較小的性和選擇性下降,而生成醛的正/異比隨溫度的升高催化活性中間體的含量增加,因而正/異比下降.而單調下降. - -方面,反應溫度升高可以增加催化.2.6不同鏈長(cháng)烯烴的氫甲?；磻獎┖头磻锓肿拥幕钚?加快反應速度,使轉化率增在100C，5.0MPa,膦/銠比為20的反應條加;另-方面,反應溫度升高導致合成氣在溶液中件下,考察了不同鏈長(cháng)烯烴的氫甲?；磻?結果見(jiàn)的溶解度降低,導致反應速度下降.這兩方面因素表6.由表可見(jiàn)，在PEG-H2O溶液中，RhCl(CO)相互作用的結果表現為:溫度較低時(shí),前一因素占(TPPTS)2-TPPTS催化劑對不同鏈長(cháng)烯烴的氫甲優(yōu)勢,轉化率隨溫度升高而增加;溫度超過(guò)100 C?；磻季哂辛己玫拇呋钚院瓦x擇性.即使對時(shí),后一因素占優(yōu)勢,轉化率和選擇性都下降.當反.于1十四烯和1-十六烯,其轉化率也可分別達到應溫度上升時(shí),反應過(guò)程中生成正/異構醛的活化能87.3%和84.8%，表明以適當比例的PEG-H2O作之差變小(29)，因此,生成醛的正/異比從4.2下降.為溶劑時(shí),可較好地解決水/有機兩相體系中由于長(cháng)至2.6.鏈烯烴的水溶性差而導致的反應不易進(jìn)行的難題.褒4反應溫度對1.+二烯氫甲?；磻挠绊懹捎赑EG-H2O體系中水溶性配體TPPTS修飾的Table 4 Effect of reaction temperature on the hydroformylation銠催化劑具有較好的溶解性,同時(shí)PEG分子中的長(cháng)ol 1-dodecene in PEG 400 H20 medium鏈醚基有利于長(cháng)鏈烯烴的溶解,可有效地克服水/有X/%S/%LAB機兩相體系中的傳質(zhì)問(wèn)題,加快反應的進(jìn)行.從表634.276.869.383.43.8可以看出,隨著(zhù)底物鏈長(cháng)的增加,活性和選擇性下1095.8降,這與均相體系中觀(guān)察到的現象- -致.但正/異比.1290.391.42.隨著(zhù)烯烴鏈長(cháng)的增加而有所增加,這可能是因為隨1488.789.8Reaction conditions are the same as in Table 1 except reaction著(zhù)烯烴鏈長(cháng)的增加,空間位阻增大，因而更加有利于temperature.正構醛的生成.褒6不同鏈長(cháng)的烯烴的氳甲?；炊?.5合成氣壓力對反應的影響Table 6 Hydroformylation of oleins with different chain表5為在不同合成氣壓力下1-十二烯氫甲酰lengths in PEG 400 -H2O medium化反應性能.當壓力從2.0 MPa增加到5.0 MPa .Olefin;/%L/B時(shí),烯烴轉化率和醛選擇性逐漸升高至最高值.當1-Hexene98.57.31.81-Octene97.698.2合成氣壓力繼續增加到6.0 MPa時(shí),反應性能下1-Decene96.297.12.51-Dodecene92.63.5表5合威氣壓力對1.+二燭氫甲?；磻挠绊?-Tetradecene87.393.6Table 5 Effect of total pressure of syngas on the hydroiormylation1-Hexadecene84.890.94.of 1-dodecene in PEG 400-H2O mediumReaction conditions are the same a in Table 1 except thepMPaolefins.24.579.64.049.83.72.7 PEG-H2O體系中催化劑的循環(huán)使用73. 391.23.6本文對1-十二烯烴氫甲?；磻兴捎玫?7.490.62.8RhCl(CO)(TPPTS)2催化劑進(jìn)行了重復使用,所得.Reaction conditions are the same as in Table 1 except the pres-結果列于表7.在催化劑重復使用實(shí)驗中,每次反應sure of syngas.結束后,有機層(上層)與含催化劑的PEG-H2O層第9期李誠等:聚乙二醇=水反應介 質(zhì)中長(cháng)鏈烯烴的氫甲?；磻?99靜置分離,取出有機層進(jìn)行分析,含催化劑的PEG-具有 較好的應用前景.同時(shí),在循環(huán)實(shí)驗中，1+二H2O層中添加新的烯烴進(jìn)行下一次反應.由表7可烯氫 甲?；磻膮^域選擇性基本保持不變. ICP-見(jiàn),該催化體系具有良好的穩定性.雖然產(chǎn)物和催AES分析表明，1-十二烯氫甲?；磻呋瘎┭h(huán)化劑分離的操作在空氣中進(jìn)行,未作刻意的保護,但過(guò)程中銠在醛中的平均流失量小于0.08 mg/kg,隨著(zhù)催化劑重復使用次數的增加，催化劑性能并未而PEG-400在有機相產(chǎn)品中的平均流失率小于受到明顯的影響,這表明催化劑具有很好的穩定性，1.0%.表71.+二烯烴 氫甲?；磻蠷hC(CO)(TPPTS)2催化劑的循環(huán)使用Table 7 Reyeling eficicncy of the RhC(CO)(TPPTS)2 catalyst in the bydroformyation of 1-dodecene in PEG 400-H2O mediumRecycling timeX/%S/%L/BRh loss (mg/kg)PEG ls (%)二92.695.83.50.0821.192.095.03.491.10.0760.9291.694.40.0780.8594. 10.0750.8492.595.20.07291.495.30.0680.8392.193.73.30.071Reaction conditions are the same as in Table 1.' Rhodium content in the organic phase.b PEG loss in produet defined幽total PEG in organic phase/otal PEG in the system.16503結論8 Ding H, KangJ, Hanson B E, Kohlpaintner C W. J MolCatal A, 1997, 124(1): 21在PEG-H2O反應介質(zhì)中,水溶性銠膦催化劑RhCl(CO)(TPPTS)2-TPPTS對長(cháng)鏈烯烴氫甲?；? JinZL, Zheng X L, Fell B. J Mol Catal A, 1997, 116(1-2): 55反應表現出良好的催化活性和選擇性.在100 C，10 WangYH, JjangJ Y, ZhangR, LiuXH, JinZL. J5.0 MPa, PEG-400與H2O體積比為8:2的條件Mol Catal A, 2000, 157(1-2): 111下，1-十二烯的轉化率和生成醛的選擇性可分別達11 JinZL, Wang Y H, ZhengX L. In: Cornils B, Her-到92.6%和95.8%.反應完成后,催化劑與產(chǎn)物的mann W A eds. Aqueous- Phase Organometllic Catalysis.2nd Ed. Weinheirm; Wiley-VCH, 2004. 201分離通過(guò)靜置分層即可實(shí)現,且循環(huán)使用8次后催12 Russel MJ H. Platinum Met Rev, 1988, 32(4): 179化劑性能仍保持不變,顯示了良好的應用前景.13 ChenH, LiYZ, ChenJ R, ChengPM, He YE, LiX參考文獻J. J Mol Catal A, 1999, 149(1-2): 14 Zhang Y, Mao Z s, ChenJ. Ind Eng Chem, Res, 2001,1 Chalk AJ, Rylander P N, Greenfield H, Augustine R L40(21): 4496eds. Catalysis of Organic Reactions. Vol. 22. New York:15 Haumann M, Koch H, Hugo P, Schomacher. Appl CatalMarcel Dekker, 1988. 43A, 2002, 225(1-2): 2392 Kuntz E G. CHEMTECH, 1987, 17(9): 57016 Risager A, Hanson BE. J Mol Catal A, 2002, 189(2):3 NairV s, Bhanage B M, Deshpande R M, Chaudhair R19v. Stud Surf Sci Catal, 1998, 113: 52917 LiuC, JiangJ Y, Wang Y H, ChengF, JinZL. J MolPaganelli s, Zanchet M, Marchetti M, Mangano G. J MolCatal A, 2003, 198(1-2): 23Catal A, 2000, 57(1-2): 118 ChenJ, Spear S K, HuddlestonJG, RogersR D. Gren3 Monflier E, Frency G, Castanet Y, Morteux A. AngewChem, 2005, 7(2): 64Chem，Int Ed Engl, 1995, 34(20): 226919周海峰, 范青華,何艷梅,古練權,陳新滋.化學(xué)進(jìn)展6 Mathivet T, Melier C, Castanet Y, Mortreux A, Caron L, .(ZhouHF, FanQH, He Y M, GuL Q, ChanASC.Tilloy s, Monflier E. J Mol Catal A, 2001, 176(1-2):Progr Chem), 2007, 10(19); 151710520 Ritter V, Winkbofer N, Schmidt H G. Angew Chem,7 Goedheijt MS, Hanson B E, ReekJ NH, KamerPCJ,Int Ed Engl, 1996, 35: 524Van Leeuwen P W N M. J Am Chem Soc , 2000, 122(8):1 FengCL, WangY H, JjangJ Y, YangYCh, YuF L,900催化學(xué)報第29卷JinZL. J Mol Catal A, 2006, 248(1-2): 15927 Bogdanovic S, Bahrmann H, Frohning C D, Wiebus E.22 Yang Y Ch, JiangJ Y, Wang YH, Liu Ch, JinZL. JUs 6211414 BI. 2001Mol Catal A, 2007, 261(2): 28828陳華, 劉海超，黎耀忠,程溥明，李賢均.分子催化.23 FengCL, Wang Y H, JjangJ Y, YangY Ch, JinZ L.(ChenH, LiuHCh, Li Y Zh, ChengP M, LiXJ. JJ Mol Catal A, 2007, 268(1-2): 201Mol Catal (China)), 1994, 8(2): 12424 楊玉川，蔣景陽(yáng)，王艷華，劉春，金子林.催化學(xué)報29 ChenH, Li Y z, LiR X, ChengP M, LiXJ. J Mol(Yang Y Ch, JiangJ Y, Wang Y H, Liu Ch, JinZ L.Catal A, 2003, 198(1-2): 1Chin J Catal), 2007, 28(6): 55730吳己丑, 袁剛，周啟昭.石油化工(WuJ Ch, Yuan G,25 吳小偉，王艷華，趙玉亮，金子林.催化學(xué)報(Wu xZhou Q Zh. Petrochem Technol), 1990, 20(2): 79W,WangYH,ZhaoYL,JjinZL.ChinJCatal),31 Horvath I T, Kastrup R V, Oswald A A, Moreleski E J.2002, 23(4): 388Catal Lett, 1989, 2(2): 8526 金子林,趙玉亮,王艷華.催化學(xué)報(Jin 2 L, Zhao Y2 Evan D, Osborn J A, Wilkinson G. J Chem Soc (A),L, WangY H. Chin J Catal), 2003, 24(5): 3911968, (12): 3133