甲醇下游產(chǎn)品的生產(chǎn)與開(kāi)發(fā)應用

第30卷第5期河北化工Vol. 30 Na.52007 年05月May. 2007甲醇下游產(chǎn)品的生產(chǎn)與開(kāi)發(fā)應用王毅(石家莊金石化肥有限責任公司,河北石家莊050041)[摘要]對甲醇及 甲醇后加工產(chǎn)品的概況、市場(chǎng)、技術(shù)等進(jìn)行了論述。[關(guān)鍵詞]甲醇;甲醇后加工產(chǎn)品;開(kāi)發(fā);應用[中圖分類(lèi)號] TQ 223. 12[文獻標識碼] B[文章編號] 1003- 5095 (2007)05- -0047- -02甲醇是重要的有機原料，是C1化學(xué)工業(yè)的基礎隨著(zhù)我國經(jīng)濟建設的迅速發(fā)展，甲醛產(chǎn)量每年以產(chǎn)品，甲醇下游產(chǎn)品種類(lèi)很多，根據市場(chǎng)需求，發(fā)展國4.5%的速度增長(cháng),年需原料甲醇100萬(wàn)t以上。內緊缺、可以替代石油化工產(chǎn)品的甲醇下游產(chǎn)品,是2.2碳酸二甲酯.未來(lái)大規模發(fā)展甲醇生產(chǎn),提高市場(chǎng)競爭能力的重要碳酸二甲酯的生產(chǎn)方法有光氣法、酯交換法、羰方向?；铣煞?，其中羰基合成法是目前最先進(jìn)的工藝。中1國內外甲醇市場(chǎng)科院山西煤化所開(kāi)發(fā)了甲醇與尿素合成碳酸二甲酯2000年以來(lái),我國甲醇產(chǎn)量逐年增長(cháng)，特別是近的工藝,準備建設3 000 t/a 的工業(yè)性示范裝置。幾年來(lái),年增長(cháng)率都在兩位數以上。我國現有200多碳酸二甲酯(DMC) 是近年來(lái)受到國內外廣泛關(guān)套甲醇生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)甲醇的原料主要是煤炭和天然注的環(huán)保型綠色產(chǎn)品，屬無(wú)毒或微毒化合物,可替代氣,其產(chǎn)能以煤炭為原料的占75. 3%。目前一些企業(yè)硫酸二甲酯、 光氣、氯甲酸甲酯、氯甲烷等化學(xué)品，被.正在規劃建設天然氣化工、煤化工、煉焦化工生產(chǎn)稱(chēng)為有機合成的新基石。同時(shí)碳酸二甲酯具有較好的20- - 180萬(wàn)t/a的甲醇生產(chǎn)裝置,最大的是內蒙古神汽油摻合性和高含氧量，成為繼MTBE之后提高汽油華集團煤制烯烴項目，甲醇生產(chǎn)能力為180萬(wàn)t/a。辛烷值的新的添加劑,其應用前景十分廣闊。據不完全統計，目前國內在建的甲醇生產(chǎn)能力最低達2.3醋酸到1 300 多萬(wàn)t/a,擬建的有2 000多萬(wàn)t/a,預計到醋酸生產(chǎn)方法有乙醛氧化法、正J烷氧化法、乙2010年，全國甲醇年產(chǎn)能將達到5000多萬(wàn)。國際烯直接氧化法、甲醇低壓羰基合成法,其中甲醇低壓上,甲醇主要用于生產(chǎn)甲醛、MTBE、醋酸等化工產(chǎn)品，羰基合成法是目前先進(jìn)的工藝。西南化工研究設計院全球甲醇裝置生產(chǎn)能力已超過(guò)4 000 萬(wàn),甲醇制造業(yè)從1972年起進(jìn)行甲醇羰基合成醋酸技術(shù)的研發(fā),通的競爭也十分激烈。近兩年我國甲醇消費量?jì)H維持在過(guò)小試、中試等,最終完成了20萬(wàn)t/a醋酸工業(yè)裝置400-600萬(wàn)左右，甲醇行業(yè)已顯現出產(chǎn)能過(guò)剩的苗工藝軟件包設計,2001年底，向兗礦集團技術(shù)轉讓?zhuān)^，迫切需要可以大規模轉化甲醇的下游技術(shù)。建設20萬(wàn)t/a醋酸裝置，于2005年6月底投產(chǎn)。2甲醇的下游產(chǎn)品2003年7月，中石油大慶油田甲醇廠(chǎng)獲準采用我國2.1 甲醛自主知識產(chǎn)權的上述技術(shù)，建設20萬(wàn)t/a甲醇低壓甲醇在600-700 °C下氧化生成甲醛,甲醛的生羰基合成醋酸工業(yè)裝置。產(chǎn)方法因所用催化劑的不同,分為銀法和鐵鉬法。醋酸是一種重要的有機化工產(chǎn)品,在我國,主要甲醛既是甲醇最重要的下游產(chǎn)品之- -,又是最重用于生產(chǎn)醋酸乙烯/聚乙烯醇、醋酸酯、對苯二甲酸、要的基本有機化工原料之一，用途是生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂、醋酐/醋酸纖維素、醫藥、氯乙酸等。脲醛樹(shù)脂、1,4-丁二醇及其他有機化學(xué)品。近年來(lái)，2.4二甲基甲酰胺(DMF)[收稿日期]2007-03-30DMF(二甲基甲酰胺)的生產(chǎn)方法有多種,主要的[作者簡(jiǎn)介]王毅(1964-), 男,工程師，從事對煤炭工業(yè)及工業(yè)生產(chǎn)方法有-一步法、二步法、甲酸甲酯法、三氯乙煤化工行業(yè)的研究工作。醛與二甲胺合成法、氫氰酸法等。二 甲基甲酰胺.48●河北化工第5期(DMF)作為重要的化工原料以及性能優(yōu)良的溶劑,主十 六烷值高、動(dòng)力性能好、污染少、稍加壓即為液體、要應用于聚氨酯、腈綸、醫藥、農藥、染料、電子等行易貯存等燃料性能,較好地解決了能源和污染的矛盾業(yè)這- -世界難題，被譽(yù)為“21世紀的綠色燃料”。國家發(fā)2.5以甲醇 為原料生產(chǎn)低碳烯烴(MTO / MTP)改委鼓勵適當開(kāi)發(fā)煤基二甲醚已成為未來(lái)大力發(fā)展甲醇制烯烴的MTO工藝和甲醇制丙烯的MTP工煤化工產(chǎn)業(yè)以減輕對石油依賴(lài)的一個(gè)重要方向,同時(shí)藝是目前重要的C1化工技術(shù)，是以煤基或天然氣基也是規避甲醇市場(chǎng)飽和風(fēng)險的一個(gè)重要手段。一 方合成的甲醇為原料，生產(chǎn)低碳烯烴的化工工藝技術(shù)，面，二甲醚具有替代石油作為汽車(chē)燃料的可能性和優(yōu)是以煤替代石油生產(chǎn)乙烯、丙烯等產(chǎn)品的核心技術(shù)。越性,由單純的甲醇生產(chǎn)轉向甲醇脫水生產(chǎn)二甲醚有每噸甲醇可以生產(chǎn)0.206 7 t乙烯、0.138 5 t丙烯、著(zhù)更好的效益,也符合目前我國增加自產(chǎn)燃料能源的0.041 t正丁烯,每噸總烯烴需要2.576 t甲醇。迫切需要。另一方面,二甲醚可以作為-種清潔的家國際上德國魯奇公司開(kāi)發(fā)了一種用甲醇生產(chǎn)丙庭燃料,但相對價(jià)格比甲醇更經(jīng)濟,燃燒比甲醇更充烯的工藝,國內利用甲醇制取低碳烯烴(DMTO)的技術(shù)分，更加環(huán)保。開(kāi)發(fā)項目于2005年列入國家重大產(chǎn)業(yè)技術(shù)開(kāi)發(fā)專(zhuān)2.8甲醇合 成油項，由陜西新興煤化工科技發(fā)展有限責任公司、中科從中科院山西煤炭化學(xué)研究所傳來(lái)消息,具有我院大連化學(xué)物理研究所和中石化洛陽(yáng)石油化工工程國自主知識產(chǎn)權的甲醇轉化制汽油技術(shù)向產(chǎn)業(yè)化邁公司共同承擔。該項目于2005年底建成年加工甲醇進(jìn)了一大步。該所與化學(xué)工業(yè)第二設計院共同開(kāi)發(fā)的1.67萬(wàn)t DMTO工業(yè)性試驗裝置, 2006年2月實(shí)現投步法甲醇轉化制汽油技術(shù)，已在其能源化工中試基料試車(chē)一次成功,該裝置是目前世界上第一套萬(wàn)噸級地完成中試。甲醇制烯烴工業(yè)化試驗裝置。甲醇制低碳烯烴(MTO/與其他甲醇下游技術(shù)相比,甲醇轉化制汽油技術(shù)MTP) 項目將成為眾多煤化工項目產(chǎn)業(yè)鏈中的重要相對簡(jiǎn)單,在反應器技術(shù)、油品后處理技術(shù)及油品品環(huán)。質(zhì)等方面都有一-定優(yōu)勢。 特別是甲醇轉化生產(chǎn)的汽油2.6甲醇燃料電池.經(jīng)簡(jiǎn)單加工可以直接使用，也可以作為優(yōu)質(zhì)汽油組分燃料電池技術(shù)已經(jīng)成為國際高技術(shù)研究開(kāi)發(fā)的進(jìn)行高清潔汽油(國II標準)的調和。熱點(diǎn),直接以甲醇為燃料，以甲醇和氧的電化學(xué)反應此外，甲醇的后加工還有甲醇生長(cháng)促進(jìn)劑、甲醇將化學(xué)能自發(fā)地轉變成電能的發(fā)電技術(shù)稱(chēng)之為直接蛋白、甲醇汽油、甲醇柴油、生物柴油、甲基叔丁基醚甲醇燃料電池(OMFC)。DMFC是一-種綜 合性能優(yōu)良,操(MTBE)、二甲基亞砜(DMSO).乙二醇、甲酸甲酯、甲胺作簡(jiǎn)便,具有廣泛應用前景的燃料電池。它的主要特等。點(diǎn)是甲醇不經(jīng)過(guò)預處理可直接應用于陽(yáng)極反應產(chǎn)生3結束語(yǔ)電流,同時(shí)生成水和二氧化碳,對環(huán)境無(wú)污染,為潔凈甲醇供大于求的局面已決定了甲醇企業(yè)必須大的電源;它的能量轉換率高，實(shí)際效率可達70%以上,力發(fā)展甲醇后加工產(chǎn)品，才有出路。從甲醇的下游產(chǎn)即可提高燃料的利用率兩倍以上,是節能高效的發(fā)電品情況來(lái)看，各有特點(diǎn),可根據自身優(yōu)勢與市場(chǎng),開(kāi)發(fā)技術(shù)。適銷(xiāo)對路的新產(chǎn)品,其中甲醇合成油、甲醇燃料電池2.7甲醇生 產(chǎn)二甲醚燃料是近年來(lái)人們關(guān)注的熱點(diǎn),其技術(shù)值得推廣。二甲醚的生產(chǎn)方法有甲醇液相脫水、合成氣一步[參考文獻]法、甲醇氣相脫水法,后者是目前二甲醚生產(chǎn)的主要[1]房鼎業(yè)，等甲醇生產(chǎn)技術(shù)及進(jìn)展[M]. 華東化工學(xué)院出版社，方法。211-255. .二甲醚(DME)除了在日用化工、制藥、農藥、染料、[2]張德厚.甲醇低壓羰基合成技術(shù)在醋酸I業(yè)中的地位及其發(fā)展[M].649-651.涂料等方面具有廣泛的用途外,它還具有方便、清潔、[3]薛彩霞，等.甲醇工業(yè)發(fā)展的方向及應用M].